仪器分析学生复习5.17.docVIP

填空题 测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度，可以进行定性、定量和结构分析。 原子光谱是由原子核外层或内层电子能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱。如：原子发射光谱等。 分子光谱是由分子的自由能级、振动和转动能级的变化产生的，表现形式为带光谱。如红外光谱等。 如果散射是光子与物质分子发生能量交换，即不仅光子的运动方向发生改变，它的能量也发生变化，则称为拉曼散射Raman。 电磁辐射不仅具有微粒性，而且具有波动性。 紫外光源、可见光源、红外光源属于连续光源。 激光、空心阴极灯等产生的光源是线光源。 单色器的作用是将复合光分解成单色光或有一定宽度的谱带。 紫外可见吸收光谱是分子吸收光谱。 溶剂极性的不同回引起某些化合物吸收光谱的红移和蓝移，这种作用称为溶剂作用。 朗伯定律是说明光的吸收与光透过的液层厚度成正比，比尔定律是说明光的吸收与溶液浓度成正比。 在分光光度法中常因波长范围不同而选用不同材料的比色皿，可见光选用玻璃比色皿，紫外光选用石英比色皿。 样品受频率连续变化的红外光照射时，分子吸收了某些频率的辐射，并由其振动或转动引起偶极矩的净变化，产生分子振动、转动能级从基态到激发态的跃迁，产生红外吸收。 红外光谱产生的两个条件：①辐射电子具有的能量与发生振动跃迁所需的能量相等；②辐射与物质之间有偶合作用。 简正振动的基本形式：①伸缩振动；②变形振动。 凡具有对称中心的分子，二硫化碳、二氧化碳等线性分子，红外和拉曼活性都是相互排斥的；不具有对称中心的分子，如水、二氧化硫等，其红外和拉曼活性是并存的；也有少数分子的振动其红外和拉曼都是非活性的，因为既没有偶极矩的变化，也不产生极化率的改变。 原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，多余的能量以电磁辐射的形式发射出去，这样就得到了发射光谱。原子发射光谱是线性光谱。 原子在高温发射某一波长的辐射，被处在低温边缘状态的同种原子所吸收的现象称为自吸；严重时谱线中心强度被吸收了，完全消失，好象两条谱线，称为自蚀。 锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源，如空心阴极灯。 受激发的原子和其他粒子碰撞，把一部分能量变成热运动能和其他形式的能量，因而发生无辐射的去激发过程，称为荧光猝灭。 X射线激发源，一般分析重金属元素时选择钨靶，分析轻元素时选用铬靶。 核磁共振波谱是测量原子核对射频辐射的吸收，它只有在高磁场中才能产生。 核磁共振中由高能态通过非辐射途径回复到低能态的过程称为弛豫。 质谱仪是利用电磁学原理，使带电的样品离子按质荷比进行分离的装置。 试样分子在高能电子撞击下产生带一个电荷的正离子，称分子离子，它的质量对应于中性分子。 PH计测量溶液的PH值时，一般用玻璃电极作指示电极，甘汞电极作参比电极组成测量电池。 气相色谱法可通过判断物质相对保留值进行定性分析，根据色谱峰的面积与组分的量成正比例关系进行定量分析。 计算题 1． 在X射线光谱中，当用LiF（2d=0.4027）作为分光晶体时，在1级衍射2(=450处有一谱峰，计算此峰的 波长？ 解：n( = 2d sin( n=1 sin(= sin45/2=0.3827 所以( =0.4027×0.3827=0.1541nm 2．在化合物1-氯，2-溴乙烷Cl-C(Ha)H-C(Hb)H-Br中a和b哪个位移值大？为什么？ 答：(Ha(Hb 因为氯的电负性大于溴，其诱导效应更强，使相邻质子的电子云密度降低，产生去屏蔽作用，使共振信号向低场移动。 3．原子吸收分光广度法测铜，用一浓度为5mg/l的标准溶液测得吸光度为0.095，若在相同条件下测得未知溶液吸光度为0.088，求出未知液浓度？ 解：A=KC K=A/C=0.095/5=0.019mg/l C未知＝A/K=0.088/0.019=4.6376mg/l ４．测得石油裂解气的色谱图，其中前４个值衰减1/4而得到，经测定各组分的校正因子f(m)值和从色谱图测得各组分峰面积值如下：用归一法定量各组分？（空气不算组分） 　　出峰次序　　空气　　甲烷　　二氧化碳　　乙烯　　乙烷　　丙烯　　丙烷 　　峰面积　　　34 214 4.5 278 77 250 473 校正因子f(m) 0.84 0.74 1.00 1.00 1.05 1.28 1.36 解：xi=[Aifi/(A1f1+A2f2+…+Anfn)]×100% 在此A1,A2,A3,A4衰减1/4而得到，面积要乘４倍，A1空气不参与计算。 甲烷％＝(４×214×0.74)/( ４×214×0.74+４×4.5×1.00+４×278×1.00+77×1.05+25