分子光谱PPT.pptVIP

* 第四章 分子光谱 ? 把被分子吸收的光或由分子发射,散射出来的光 进行分光所得到的光谱 分子的运动与能量及光谱对应关系 分子 分子的运动： 平动(10－18ev)，转动 分子内部运动 原子核运动 ： 振动 电子运动 ：电子跃迁 ? 分子光谱→ 分子的转动，分子中原子的振动，分子中电子的跃迁 分子状态→ 转动态、 振动态、电子状态 分子能量→ E = ER + Ev + Ee 1.?? 概况 转动态、 振动态 核动能 排斥能 转动、振动的Schrodinger方程 单电子波函数 Ei 单电子能量 电子状态 （MO. 核固定近似） 电子动能 吸引 排斥 电子运动的 Schr?dinger方程 转动能级间隔 ?ER=10-4~10-2ev, 1~0.0025cm 远红外谱， 微波谱 振动能级间隔 ?Ev= 10-2~100ev , 25 ~ 1?m， 红外光谱 400~10000cm-1， 拉曼光谱 电子能级间隔 ?Ee= 100 ~102ev ，1000~100nm，紫外可见光谱 荧光光谱 J=0,1,2?转动量子数 2。 双原子分子的转动光谱 模型：刚性转子，（分子转动时核间距不变） I 转动惯量， I = μ r2 M2 角功量平方算符 方程： 转动量子化 （ 转动常数 ） 转动能级图 ? 极性分子有转动光谱 选律 谱线―― 远红外线，微波谱 ? 测定异核双原分子的键长，同位素效应 模型：简谐振子 势能 re：平衡距离 q ：分子核间距与平衡核间距之差 K：力常数，表示化学鍵的强弱。 S方程 ?3.? 双原子分子的振动光谱 可解： ?：谐振子的经典振动频率, 振动量子化 选律: 极性分子 HCl ? 简谐振子模型仅适用于双原子分子 红外吸收谱 非谐振子模型 势能曲线 ? ? 选律：偶极矩变化的 光跃迁频率 解离能 光跃迁频率 解离能 振动能级的改变必然伴随着转动能级的改变 振动谱带是由许多转动谱带组成的。 ? 选律： 极性分子 系列谱线可分为： R支 P支