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第十一章 光学分析法导论 * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 如果入射的电磁辐射能量与介质分子（或原子）基态与激发态之间的能量差不相等，则电磁辐射不被吸收，分子（或原子）极化所需的能量仅被介质分子（或原子）瞬间（10－14s～10－15s）保留，然后被再发射，从而产生光的透射、非拉曼散射、反射、折射等物理现象。 * (1) 吸收: 是原子、分子或离子吸收光子的能量（等于基态和激发态能量之差），从基态跃迁至激发态的过程 ； 作用类型和光谱 (2) 发射：是物质从激发态跃迁回到基态，并以光的形式释放出能量的过程 ； (4) 散射：光通过介质时会发生散射。散射中多数是光子与介质分子之间发生弹性碰撞所致，碰撞时没有能量交换，光频率不变，但光子的运动方向改变； （4）拉曼散射：是光子与介质分子之间发生了非弹性碰撞，碰撞时光子不仅改变了运动方向，而且还有能量的交换，光频率发生变化。 * （5）折射和反射 I0 Ir M1 n1 M2 n2 θ2 θ1 θ1 * (6) 干涉和衍射：在一定条件下光波会相互作用，当其叠加时，将产生一个其强度视各波的相位而定的加强或减弱的合成波，称为干涉。当两个波长的相位差180°时，发生最大相消干涉。当两个波同相位时，则发生最大相长干涉。光波绕过障碍物或通过狭缝时，以约180°的角度向外辐射，波前进的方向发生弯曲，此现象为衍射。 （7) 偏振：只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。 * 四、光分析法仪器 光谱仪器通常包括五个基本单元： 辐射源； 色散元件； 样品容器； 检测器； 读出装置 * 光谱分析中，光源必须具有足够的输出功率和稳定性。由于光源辐射功率的波动与电源功率的变化成指数关系，因此往往需用稳压电源以保证稳定，或者用参比光束的方法来减少光源输出对测定所产生的影响。 连续光源：在较大范围提供连续波长的光源，氢灯、氘灯、钨丝灯等； 线光源：提供特定波长的光源，金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等； 1.辐射源 * 2.分光系统 分光系统是将复合光分解成单色光或具有一定宽度的谱带。 构成：狭缝、准直镜、棱镜或光栅、会聚透镜。 入射狭缝 准直镜 物镜 棱镜 焦面 出射狭缝 f 入射狭缝 准直镜 光栅 物镜 出射狭缝 f 其中最主要的分光原件为棱镜和光栅。 * 3.试样容器 光源与试样相互作用的场所 （1）吸收池 紫外-可见分光光度法：石英比色皿 荧光分析法： 红外分光光度法：将试样与溴化钾压制成透明片 （2）特殊装置 原子吸收分光光度法：雾化器中雾化，在火焰中，元素由离子态→原子； 原子发射光谱分析：试样喷入火焰； 详细内容在相关章节中介绍。 吸收池（Sample container，Cell，Cuvette） 除发射光谱外，其它所有光谱分析都需要吸收池。盛放试样的吸收池由光透明材料制成。 石英或熔融石英：紫外光区—可见光区—3?m； 玻璃：可见光区（350-2000nm）； 透明塑料：可见光区（350-2000nm）； 盐窗（NaCl, NaBr晶体）：红外光区。 * 4. 检测器 （1）量子化检测器 单道光子检测器：光电池、光电管、光电倍增管 多道光子检测器： 光二极管阵列检测器、电荷耦合器和电荷注入器 （2）热检测器 真空热电偶检测器：红外光谱仪中常用的一种； 热释电检测器： 光电转换器（Transducer） A）定义：光电转换器是将光辐射转化为可以测量的电信号的器件。 S = kP + kd = kP K:校正灵敏度；P：辐射功率；kd: 暗电流（可通过线路补偿，使为0） B）理想的