二茂铁衍生物疏水参数的测定及其保留值与结构定量关系的研究.pdfVIP

二茂铁衍生物疏水参数的测定 及其保留值与结构定量关系的研究* 杨学谨 李延东 王善伟 李朝阳江景熙*韩毓鼎** 师树简 南（开大学化学系 测试中心 天津 300071 北（京化工学院化学系 北京 100031） 提要 以甲醇-水为流动相，用反相高效液相色谱法测定了二茂铁衍生物的疏水参数。结果表明，1gk与流动相 中有机调节剂的体积百分比成线性关系；理论计算所得的Hansch的 值、Rekker的f值与lgkw相关，且前者与 1gkw的相关性较好；二茂铁衍生物的保留值可通过多因素 1gkwHAHDHansch的π值等）公式预测。同时对 二茂铁衍生物和苯系列化合物的碎片参数值作了比较。 关键词 反相高效液相色谱法，二茂铁衍生物，疏水参数 Hansch的摩兄π值 结峁构贡保Ａ留舳定系 QSRR的研究，这对扩展QSRR的应用范围和推动 1 前言 金属有机化合物的深入研究有重要意义。 QSRR≦QuantitativeStructure-RetentionRela- 2 实验部分 tionship）是对色谱保留值与结构定量关系进行研究 的一门新课题 QSRR的研究对预测保留值、选择分 2.1仪器与试剂 离条件及探索色谱保留机理都有重要意义。目前对 仪器 Varian5060型高效液相色谱仪，配以 QSRR的研究已从不同角度建立起多种方法，如碳 UV-100紫外检测器，C-R1B微处理机；色谱柱 150 数规律法[1]、分子轨道法[2]等等，但工作多集中在对 ×4mm不锈钢柱，填充天津试剂二厂的YWG-C18 一些简单芳香化合物的研究上。二茂铁化合物自从 10m）固定相；检测波长为254nm，流动相流速 诞生以来一直是人们感兴趣的课题，但是由于金属 1mL/min，柱温 25妗。试剂 无水甲醇 分（析纯），二 有机化合物的特殊性及缺乏必要的参数，使对它的 次蒸馏水。二者使用前均经脱气处理。 研究受到限制。本文以反相高效液相色谱法 R（P- 2.2 样品 HPLC┎测定该类化合物的疏水参数，并对其进行 见表1其中n为样品号）。 表1 样品 *国家自然科学基金资助课题 **江西省药物研究所 　**烟台大学 本文收稿 日期：1995年7月9日，修回日期：1995年 10月31日 若 用 Fc— 代 二茂 铁 基 （–CH9Fe则虮表? 1中 Ⅰ 3 结果与讨论 组化合物除了6号样品为Fc--CH2-OH外，其余 3.1 用RP-Ⅱ騊PLC测定二茂铁衍生物的疏水参数 为Fc-CH2—NH R1， 组化合物为 Snyder等[3]提出1gk与有机调节剂的体积百分 Ⅲ 组 化 合 物 镂 为 F— S O2— N — 猂3 Ⅳ 组榛化 合衔 物 镂 为 比 φ值存在半经验式 ： 式中1gk是容量因子的对数，1gkw为外推至纯水时 的1gk值 S为斜率 。 2.3 实验方法 后来的研究[4发现，在 值很大或很小时， 以甲醇-水的混合液作流动相，在甲醇的体积百 1gk-偏离直线关系，这时两者的关系满足二次关联 分比分别为90 ?80 ?70 60 的条件下测定各 式。但当φ赵在0.1～0.9之间时，式 1