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理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 1594 A cta Phys. Chim. Sin., 2007, 23(10) ：1594-1598 October [Article] 取代基对卟吩结构和性质的影响 英武1, 王中华2 聂长明1 倪峰云2 1 2 ( 南华大学化学化工学院, 湖南衡阳 421001; 复旦大学化学系, 上海 200433) — 摘要： 运用密度泛函理论(DFT ) B3LYP/6 31G(d , p )方法, 对卟吩及其被取代基 CH襒CH 、—COCH 、 2 3 — —CHOHCH 、—CHNH CH 或 CHSHCH 所修饰后的分子构型进行了优化. 同时, 对其电子吸收光谱与核磁共 3 2 3 3 振氢谱也进行了量化计算. 结果表明, 这些取代基有着各自不同的空间构象, 对卟吩环的整体结构没有很大的扰 动. 然而, 它们重新调 了卟吩环中原子电荷的分布, 改变了前线分子轨道(LUMO HOMO)能隙, 结果导致卟吩 1 的吸收光谱与 H NMR 均发生了相应的改变. 关键词： 卟吩; 取代基; 密度泛函理论; 吸收光谱; 核磁共振氢谱 中图分类号： O641 Effects of Substitution on the Structure and Property of Porphin LIN Ying Wu1, WANG Zhong Hua2 NIE Chang Ming1 NI Feng Yun2 1 ( College of Chemistry and Chemical Engineering, University of South China, Hengyang 421001, Hunan Province, P. R. China ; 2Department of Chemistry, Fudan University, Shanghai 200433, P. R. China) Abstract ： The molecular geometries of porphin and those modified with —CH襒CH , —COCH , —CHOHCH , 2 3