烯丙型醇与取代肼的对映专一性烯丙型烷基化反应.pdfVIP

有机化学 ChineseJournalofOrganicChemistry ARTlCLE 烯丙型醇与取代肼的对映专一性烯丙型烷基化反应 徐靖坤 谷永红术 田仕凯术 (中国科学技术大学化学系 合肥 230026) 摘要 发展了首例烯丙型醇与取代肼的对映专一性烯丙型烷基化反应．在钯 ／~1-消旋 2，2’一双 (：二苯膦基)一1，1’一联萘 (B1NAP)／~酸的催化下，一系列高度对映富集的烯丙型醇与取代肼于室温进行烯丙型烷基化反应，具有高度的区域选 择性，立体构型的保留率大于95％，适于合成高对映纯度的烯丙型肼．另外，该反应的唯一副产物是水，对环境友好． 关键词 醇；肼；烯丙型烷基化；钯；对映专一性 EnantiOspecIfiCAllylicAIkylationofSubstitutedHydrazineswith AllylicAlcohols Xu，Jing—Kun Gu，Yonghong Tian，Shi—Kai (DepartmentofChemtry，UniversityofScienceandTechnologyofChina，Hefei230026) Abstract UnDrecedentedenantiospecificallylicalkylationofsubstitutedhydrazineswithallylicalcoholshasbeendeveloped． Arangeofsubstitutedhydrazinesunderwentpalladiumr／acemic2,2’一bis(diphenylphosphino)一1，1-binaphthyl(B1NAP)b／oric acid．catalyzedallylicalkylationwithhighlyenantioenrichedaltylicalcoholsatroom temperatureandthereactionproceededin ahighlyregioselectivefashionwithgreaterthan95％ retentionofconfigurationtoaffordallylichydrazineswithhighenanti— opurity．Moreover．onlywaterwasgeneratedasanenvironmentallybenignbyproduct． Keywords alcohols；hydrazines；allylicalkylation；palladium；enantiospecificity Tsuii_Trost反应，即钯催化的烯丙型烷基化反应， 以将底物的对映纯度完全传递给产物ll】．尽管如此，对 是构建碳一碳键和碳一杂原子键的重要方法…，常以醋酸 映富集的二级烯丙型醇在适当的反应条件下可以与一 烯丙酯、碳酸烯丙酯、磷酸烯丙酯、烯丙卤等作为烯丙 些 、 、 、硫I亲核试剂进行对映专一性烯丙 型亲 电试剂，而这些试剂通常 由相应的烯丙型醇衍生化 型烷基化反应．由于对映富集的二级烯丙型醇容易通过 而得，因此直接以烯丙型醇为烯丙型亲电试剂的相应反 动力学拆分、不对称催化羰基加成等多种方法来制备 【， 应越来越受到人们的重视2【J．在 Tsuji—Trost反应中直接 因此这样的手性转移反应具有很高的合成应用价值． 利用烯丙型醇不仅可以缩短对 同一 目标产物的合成路 在 2013年，Mgeorg等报道了一级烯丙型醇与单、 线 而且被取代的羟基的质量仅为 17Da，远低于常用 双取代肼在双(二亚苄基丙酮)钯fPd(dba)2]／1，1’一双(二苯 烯丙型亲电