CdSSiO2纳米复合材料的合成及光学性能.pdfVIP

Vol_35 高 等 学 校 化 学 学报 No．12 2014年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2694～2697 doi：10．7503／cjc CdS／SiO2纳米复合材料的合成及光学性能 徐林煦，崔 放，汪 浩，姚 同杰，崔铁钰 (哈尔滨工业大学基础与交叉科学研究院，哈尔滨 150080) 摘要 以合成的丙氨酸镉为纳米粒子的前驱体 ，在不加酸或碱性催化剂的条件下，利用丙氨酸镉分子中的 胺基催化硅氧烷水解缩合生成二氧化硅，同时将丙氨酸镉均匀地引入到二氧化硅的内部，通过硫化原位生 成硫化镉纳米颗粒 ，制得硫化镉／二氧化硅 (CdS／SiO：)纳米复合材料．用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢 谱、紫外一可见光谱、荧光显微镜和透射电子显微镜等方法对CdS／SiO，复合材料进行表征，结果表明，硫化 镉粒子均匀分布在二氧化硅内部 ，使其具有良好的荧光特性． 关键词 氨基酸；硫化镉；二氧化硅 ；纳米复合材料；荧光性能 中图分类号 0649；0631 文献标志码 A 随着纳米材料和纳米技术的迅猛发展，二氧化硅复合材料的制备和应用已成为物理、化学、材料 和生命科学等领域的研究热点HqJ．由于二氧化硅具有强度高、耐高温、生物相容性和紫外一可见光透 过性好及化学性质稳定等优势，已成为各种纳米粒子的理想载体H曲J．在众多无机粒子中，CdS纳米 粒子 由于其禁带范围较宽，具有直接跃迁型能带结构，在非线性光学及太阳能转化等领域具有 良好的 应用前景 I8J．无机纳米粒子／--氧化硅复合材料的制备方法主要是先合成无机纳米粒子，然后对无机 粒子进行表面修饰以增强其与二氧化硅的相容性，最后通过二氧化硅对无机粒子包覆制得复合材料． 这种方法虽被广泛应用，但存在步骤繁琐和纳米粒子容易团聚等问题．原位生成纳米粒子的方法在避 免粒子聚集方面具有显著优势，即在基质材料 中事先引入纳米粒子的前驱体 (如有机金属盐)，然后通 过热分解、硫化、氧化还原等方法在材料内部原位生成纳米粒子 j．对于原位法制备无机粒子／二氧化 硅复合材料来说，有机金属盐在二氧化硅内部的复合是材料合成的关键．Stsber方法 ¨。。及其衍生方法 是制备二氧化硅的常用方法，但该方法以氨水为催化剂，氨水的碱性和强配位作用使有机金属盐不能 在体系中稳定存在(酸眭催化对有机金属盐的破坏更明显)，并且大量氨水的使用对环境有很大破坏． 胺基催化硅氧烷水解制备二氧化硅是近年发展起来的一种新催化模式 ．该催化反应条件温和， 对环境无影响且可有效保护反应体系中的pH敏感分子和基团．本文设计了一种新的合成方法制备硫 化镉／二氧化硅复合材料．通过氨基酸和氧化镉反应制备氨基酸镉作为纳米粒子的前驱体，利用前驱 体分子中的胺基催化硅氧烷水解缩合生成二氧化硅，在近乎中性 (反应开始时pH=7．43，反应温度 27．9℃；反应结束后pH=6．64，反应温度 24．7oC)的溶液中实现二氧化硅的自催化合成的同时将前 驱体引入到二氧化硅 内部，通过硫化原位生成硫化镉粒子，得到硫化镉 ／二氧化硅纳米复合材料． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 氧化镉 (CdO)和 一丙氨酸(．Ala)，分析纯，Aladdin试剂；正硅酸乙酯(TEOS)和无水乙醇，分析 纯，国药集团化学试剂有限公司；高纯水 (自制)．日本电子株式会社 JEOL．2010型透射电子显微镜 (TEM)；德国Siemens公司D5005型x射线衍射仪(XRD)；美国Nicolet公司的Avatar360型傅里叶变 换红外光谱 (FTIR)仪；上海仁特公司BrukerAvance500型液相核磁波谱 (。HNMR)仪；美国Perkin公 收稿 日期 ：2014-07-21．网络出版 日期 ：2014-11-29． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号51273051资助 联系人简介 ：崔 放，女，博士，讲师，主要从事无机有机复合功能材料研究