催化功能性纤维降解染料性能与研究.pdfVIP

2013传化股份全国印染行业节能环保年会论文集 催化功能性纤维降解染料的性能研究 吕汪洋，陈文兴 (浙江理工大学材料与纺织学院，先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室杭州310018) 摘要：水中高色度、难降解的染料等有机污染物很难用传统方法(如物化吸附和生化技术等)彻底 去除，迫切需要提出或建立节能环保且在大量助剂(如表面活性剂、无机盐等)共存下新型高效的处理 方法和材料。本文设计合成反应性金属酞菁、碳材料结合型金属酞菁两类催化剂，采用化学接枝法和纺 丝添加法制备催化功能纤维，研究水中染料从溶液到催化功能性纤维界面和内部的吸附扩散行为、催化 机理、降解历程和降解产物等基础理论问题，阐明催化功能性纤维降解染料的构效关系以及降解效果和 规律，为治理印染废水开拓新思路、开辟新方法、开发新材料建立理论基础。 关键词：催化功能纤维；降解；染料 1前言 纤维与环境的关系包括三个层面的内涵：第一，纤维制备和加工过程中少耗资源、少耗能源、少污 染环境；第二，纤维及其制品在服役时对人体安全，废弃后对地球较少负荷；第三，纤维主动地治理环 境污染。环境污染包括水污染、大气污染、电磁波污染、噪音污染等，纤维在治理环境污染方面发挥着 积极作用，如治理水污染的中空纤维膜、离子交换纤维，活性碳纤维，治理大气污染的耐高温过滤袋， 防电磁波屏蔽织物，隔音纤维材料等。 水环境污染己成为世界各国都面临的重大课题，而纺织印染工业所排放的染料废水是其中一个重要 的污染源，具有成分复杂，色度高，毒性大等特点。由于印染废水中除染料外还含有大量的有机／无机 共存物，如各种表面活性剂、助剂以及无机盐等，其浓度远远高于染料的浓度，通常达到染料浓度的 100～1000倍以上，使印染废水处理成为一个棘手而亟待解决的问题。目前，工业上普遍采用物理化学 (如吸附、絮凝)和生物等方法处理染料废水，然而物理化学法会带来固体废弃物和再生废水，生物处理 法会因染料等污染物的生物毒性而不能有效去除，还存在污泥处置等问题。因此，对于日益严重的水污 染问题，需要开发一种低能耗、对环境友好的染料废水处理方法。 纤维染色带来了环境污染问题，我们别出心裁，尝试用纤维催化降解染料。染色过程简单地说就是 染料从染液富集或固着到纤维上的过程，近百年来，由于科学家不断地对染料的结构进行改进和创新， 使得染料能够在较短的时间内与纤维牢固结合，达到色泽稳定和牢度较高的目的，也就是说，染料设计 的初衷就是要达到高效上染纤维的目的。我们巧妙地利用染料与纤维的亲和性，提出“相转移原位催化 降解染料”的思想，即纤维吸附富集废水中的染料，同时将染料在纤维介质中原位催化降解。 金属酞菁及其衍生物不仅可以在颜料和染料方面得到较为广泛的应用，还因其拥有的特殊的电学、 光电及其它性能而被用来制备各种功能性材料。其中，金属酞菁独特的催化性能引人注目。金属酞菁衍 359 2013传化股份全国印染行业节能环保年会论文集 生物具有与金属卟啉类似的结构，其催化的一些主要反应与生物体内氧化还原酶的催化反应类似，主要 是通过中心金属与反应物发生轴向配位进行的，其所具有的大环共轭结构使其既具有电子给体的特性， 又具有电子受体的特性。氧化还原酶是生物体内所特有酶的主群之一，一般分为氧化酶、脱氢酶、过氧 化物酶、过氧化氢酶、超氧化物歧化酶、加氧酶，这些氧化还原酶是生物体内众多氧化还原反应正常进 行所不可或缺的生物催化剂。金属酞菁衍生物可用于催化氧化、还原、脱羧、羟基化等多种反应类型， 且其催化反应大多与生物体内的酶相似，金属酞菁衍生物模拟酶的催化反应主要是模拟氧化酶的反应、 模拟过氧化氢酶的反应和模拟过氧化物酶的反应，另外，由于金属酞菁在可见光范围内具有强烈的吸收， 因而其还可应用于光催化氧化反应。 本文首先合成反应性金属酞菁衍生物，然后与纤维反应制得催化功能性纤维，研究了催化功能性纤 维降解染料等有机污染物的性能和机理。 2催化功能性纤维的制备 金属酞菁衍生物的水溶性较差，一般只能溶解在浓硫酸或强极性溶剂中。为了方便后续与纤维的反应， 必须在酞菁环上引入取代基团以制得水溶性金属酞菁衍生物，如四羧基金属酞菁、八羧基金属酞菁、四磺 酸基金属酞菁等。但这几种金属酞菁取代基官能团单一，在进一