基于Kinetics状态转移模型的丁腈橡胶老化建模.pdfVIP

第 2期 张 坤等．基于 Kinetics状态转移模型的丁腈橡胶老化建模 75 基于 Kinetics状态转移模型的丁腈橡胶老化建模 张 坤，姚金勇，姜 同敏 (北京航空航天大学 可靠性与系统工程学院，北京 100191) 摘要：针对丁腈橡胶 (NBR)材料密封性能的退化预测 问题，提出了基于橡胶宏观力学性能变化与分子链断裂、交 联 等微观机 理相关联 的数学模型 。利用 Kinetics动态状态转移模型 ，选 择氧化交联 和大分子断链为两个 主要微 观缺 陷，采用缺陷状态 的混合产生模式表征橡胶静态宏观力学性能衰退趋势 ，建立了NBR老化模 型。利用 NBR热氧加速 老化试验得到的不同温度下压缩永久变形保持率退化数据 ，通过对 比现有橡胶退化模型验证 了基于所建橡胶老化模 型的有效性 。基于缺陷状态转移 的橡胶性能老化建模过程为橡胶性能老化分析提供 了一种新方法 ，有利于各类橡胶 老化 寿命 的评估研究 。 关键词 ：NBR；老化；Kinetics模型；微观缺陷；力学性能 中图分类号：TQ333．7 文献标志码 ：A 文章编号 ：lOOO一890X(2o15)02—0075—05 丁腈橡胶 (NBR)由于具有优 良的耐油性能、 1 橡胶性能老化分析 耐热性能、物理性能等 ，已成为航空 、汽车、机械制 1．1 老化机理 造等领域重要 的密封材料 。在实 际工作环境 中， 橡胶老化一般是指在加工、贮存和使用过程 由于受机械力 、空气 中氧气和环境温度等外部应 中，因受到 内部和外部各种因素的综合作用 ，材料 力因素的共 同作用 ，NBR会产生累积永久变形 ， 的组成或结构受到破坏 ，从而导致其逐渐失去原 导致材料压缩 比减小而产生泄漏 ，造成 密封件 的 有性能甚至丧失使用价值 的现象。橡胶老化的实 功能失效 。随着化学材料技术的不断发展和机械 质是橡胶分子链 的主链 、侧链和交联键发生 了断 工程需求 的不断提高 ，NBR的物理化学性能水平 裂，同时产生新的分子链交联 。 也不断提高 。橡胶性能水平 的提高同时也为材料 1．2 微观缺陷与宏观性能映射分析 的可靠性与寿命评估技术带来了困难与挑战。如 在橡胶制品的贮存或使用过程 中，热氧化学 何快速准确评估和验证 NBR的使用寿命成为工 反应是主要 的老化形式 。本文主要关注热氧老化 程上必须解决 的问题 。 引起的橡胶微观机理 、宏观性能退化 以及两者间 针对橡胶 的性 能老化过程 ，目前主要研究方 的关系。 法是基于时温等效原理和扩散 限制氧化模型理 在热氧老化过程 中，橡胶材料的宏观力学性 论 ，利用加速老化试验预测橡胶寿命 ，常用 的寿 能降低 的主要原 因是分子链发生 降解和交联反 命模型有线性关系法 、二元数学模型、三元数学模 应 。降解反应导致分子链断裂 ，即相对分子质量 型等 。 下降，从而使材料变软、发粘并丧失机械强度 ，橡 本工作为 了更加准确地预测 NBR 老化趋 胶材料 的密封性能变差 ；氧化交联则往往使橡胶 势 ，针对其使用环境下主要退化机理即热氧老化 ， 材料的密封性能变好 口]。以天然橡胶硫化胶 的热 分析橡胶材料 的宏观力学性能与微观机理之问的 氧老化为例 ，在老化初期以交联为主，总交联密度 关联 ，提出了一种基于缺 陷状态转移 的 NBR老 升高 ，多硫键减少，单硫键和双硫键增加 ，弹性 、拉 化建模方法 ，以期为寿命评估提供理论依据。 断伸长率下降，压缩永久