三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备.pdfVIP

因 2014，VoI_31No．05亿 亏 白生 物 7-程 Chemistry Bioengineering doi：10．3969／j．issn．1672—5425．2014．05．008 三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备 谷正艳 ，常 虹。，齐 欣 ，曹世嘉 。耿蔚华 (1．天津大学理学院，天津 300072；2．天津北方食品有限公司，天津 300350) 摘 要 ：以蔗糖一6一乙酸酯为原料 ，以氯化亚砜和 N．N-二甲基 甲酰胺 (DMF)制备的 Vilsimier试剂为氯化剂，合成三 氯蔗糖一6一乙酸酯 。探讨 了氯化亚砜用量 、辅助溶剂的种类、反应温度 、反应 时间和 DMF用量对反应 的影响 。确定最优 的反应条件为 ：(氯化亚砜)： (蔗糖一6一乙酸酯)一7：1、反应温度 l12℃、反应 时间 2．0h、V(DMF)：优(蔗糖一6一乙酸 酯)一8：l(mL：g)，在此条件下，三氯蔗糖一6一乙酸酯的收率达 6O．2 。 关键词 ：蔗糖一6一乙酸酯；三氯蔗糖一6一乙酸酯；Vilsimier试剂 中图分类号：0629．1 文献标识码 ：A 文章编号：1672-5425(2014)05-0028-04 三氯蔗糖是一种 白色粉末状固体 ，极易溶于水，在 6一乙酸酯的收率较高 ，但光气剧毒，化学性质不稳定 ， 酸性溶液中化学稳定性高 ，由于其甜味纯正 ，甜度是蔗 遇水迅速水解 ，危险性大；使用氯化亚砜时反应液较易 糖的600倍[】]，不产生热能，不引起龋齿 ，而且经过长 碳化 ，致使收率较低 。 达 1O年的药理 、毒理 、生理理化等严格实验 ，证明三氯 为了寻找操作简单 、适合工业化生产的制备工艺 ， 蔗糖对人是安全的[2]，因而具有广阔的应用前景。三 作者 以异戊醇提纯L8后 的蔗糖一6一乙酸酯为原料 ，以氯 氯蔗糖一6一乙酸酯是蔗糖一6一乙酸酯与 Vilsimier试剂的 化亚砜和 DMF制备的Vilsimier试剂为氯化剂 ，以 l， 氯化产物，也是合成三氯蔗糖的重要中间体。 1，2一三氯乙烷为辅助溶剂 ，经 回流、中和得三氯蔗糖一6一 目前 ，国内外文献报道 的三氯蔗糖一6一乙酸酯的合 乙酸酯 ，产物经熔点测定 、IR等表征 。反应方程式如 成方法主要通过蔗糖-6-乙酸酯与氯化试剂反应得到。 下 ： 蔗糖一6一乙酸酯分子 中有 7个羟基 ，一般反应活性顺序 A AcO． OH H thHOOH 为：6一OH4一OHlOH2—0H3，3，4r_OH，伯 人 ，· d ． 羟基的活性大于仲羟基，故氯化时的选择性是影响收 HH0 6HH 6H 率的主要因素。不同氯化试剂的反应选择性及机理不 三氯蔗糖一6一乙酸酯 同，可以分为两种类型 ：(1)氯化亚砜 ／吡啶。这种类型 以吡啶作溶剂、氯化亚砜作氯化剂、1，