锂-硫电池倍率特性、循环性能及自放电研究.pdfVIP

H。113 锂一硫电池的倍率特性、循环性能及自放电研究 金仕室!，王维坤，王安邦，苑克国，杨裕生 ． com t防化研究院军用化学电源研究与发展中心，北京．100083，Email：zhongbaoyulanis@_) ● 1前言 以锂为负极，单质硫或有机硫化物为正极的锂．硫电池，是一种新型的化学电源体系。由于其正 极材料具有价廉易得、对环境友好、比容量高等许多突出优点，而逐渐成为研究的新热点【1’羽。如美 发展中心、上海微系统研究所、电子18所、武汉大学，上海交通大学、清华大学等单位都在积极研 究开发以硫或有机硫化物为正极材料的一次锂电池或二次锂电池。本文以硫一碳复合材料为正极活性 物质组装锂．硫电池，初步研究了电池的倍率特性、循环性能及自放电性能。 ． 2电池的制备 正电极由硫，碳复合材料、乙炔黑，粘合剂按一定质量比混合制备。首先将硫一碳复合材料与乙炔 黑球磨混合均匀，然后加入粘合剂溶液，球磨混合均匀，制成正极浆料，采用刮刀涂布的方法将浆 料均匀地涂于201．tm厚的铝箔集流体上，经过烘干、压片、分切等工艺过程制成一定厚度的硫．碳复 合材料电极。然后以聚乙烯／聚丙烯(PE／PP)复合膜为隔膜，硫一碳复合材料电极为正极，金属锂箔为 负极，1MLiN(S02CF3)2+DOL／DME(1：1)为电解液，组装成软包装电池或扣式电池。 3电池的性能 3．1电池的倍率放电性能 ‘ 图l是电池在常温下以不同电流放电时的首次放电曲线。由图可看出，电池具有高低两个放电 电压平台，随放电电流密度的增大，电池的放电容量和电压平台降低。但电池高电压平台的电压和 容量降低相对较小，而低电压平台的电压和容量降低较大。 文献[3，4】认为，锂．硫电池的放电反应分两步进行．第l步是单质S8或多硫化物中的硫．硫键断 裂生成多硫化锂，此步反应对应于放电曲线上的高电压平台；第2步是生成的多硫化锂进一步还原 生成Li2S2或Li2S，此步反应对应于放电曲线上的低电压平台．因此，由图l中的现象可知，第2 步反应，即第l步反应生成的多硫化锂进一步还原生成Li2S2或Li2S，是锂．硫电池放电反应的限速 步骤．电池在不同扫速下的循环伏安曲线也表明了这一点(图2)． 图1扣式电池以不同电流放电时的首放曲线 图2扣式电池在不同扫速下的循环伏安曲线 Thecell’sfirst CUlNeunder Fig．1 discharge room atdifferentcurrent CVsofLi／Scellat scanrate temperature Fig．2 different 图3电池的循环寿命曲线和充放电效率曲线 图4电池的前3次充放电曲线 Thecell’s lifeourve Fig．3 cycle and Thecell’s CUlNe F追．4 charge／discharge CallWe atO．6mA／cMinthefirstthreetimes charge／dischargeefficiency 1264 H．113 3．2电池的循环性能 图3是电池的循环寿命曲线和充放电效率曲线，图4是电池前3次的充放电曲线。由图可以看 出，电池在最初几次循环时的容量衰减较快，充放电效率较低。随循环次数的增加，充放电效率增 大，但仍只有84％左右，电池的充放电效率较低主要是因为“穿梭效应”而致[4】；随循环次数的增。 加，材料比容量的衰减速率降低，循