6.4核磁共振谱-new.pptVIP

核磁共振NMR (Nuclear Magnetic Resonance) 有机化合物的结构确定 一、核磁共振的基本原理 外磁场中，磁性原子核的两种自旋取向造成两种不同能级。 化学位移值的大小直接反映了分子的结构状态： 1）峰的裂分数目符合n+1规律 2）各峰强度比符合二项式（a+b）n展开系数之比 相同的H核所具有的裂分峰数目，由邻近H核的数目（n）决定。 裂分规律： 2.偶合常数(J) 自旋-自旋偶合裂分后，两峰之间的距离，即两峰的频率差： ? Va- Vb? 。单位:HZ 。J的大小反映核自旋相互干扰的强弱。 偶合常数与化学键性质有关，与外加磁场强度、使用仪器的频率无关。数值依 赖于偶合氢原子的结构关系。 偶合常数 J 注 意： 非邻位碳上的氢，不发生自旋裂分，J值趋于零。 等位H核之间不发生自旋裂分。如CH3CH3； BrCH2CH2Br只有一个单峰。 举例说明 c b a d 参数： 四. 1H-NMR 的谱图解析 1）峰的化学位移值（δ值）--各类型H所处的化学环境； 2） 峰的裂分数目或偶合常数--相邻H核的数目； 3）峰的面积--H的相对数目。 化学位移 裂分数目或偶合常数 峰的积分面积/高度 峰的①位置；②数目；③面积. 例1.分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下，试确定其结构。 计算 不饱和度；谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学环境完全相同。结合分子式可断定该化合物 例2. 某化合物分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 解： 由分子式可知，不饱和度为0；该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、 c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其 屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应 最小，该氢核离Cl原子最近。 结论：该化合物的结构应为： 分子式：C3H6O2 。 IR ： 3000cm-1 1700cm-1 1H NMR： 11.3 (s 1H) 2.3 (q 2H) 1.2 (t 3H) 3 已知下列信息，判断化合物的结构 单峰:singlet; 二重峰:doublet; 三重峰:triplet； 四重峰:quartet；多重峰:multiplet；宽峰:broad. ?=1 CH3CH2COOH C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 1H NMR 11.3 (s 1H) 2.3 (q 2H) 1.2 (t 3H) 2 C7H8O IR ：3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 1HNMR：7.2 (m 5H) 4.5 (s 2H) 3.7 (b 1H) C6H5-CH2-OH 课堂习题：已知下列信息，判断化合物的结构 ?=4 特征质子的化学位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.2—1.5 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.7—3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2—4.7 0.5(1)—5.5 6—8.5 10.5—12 CHCl3 (7.27) 4.6—5.9 9—10 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH RCHO 常用溶剂的质子的化学位移值 D 附注： 化学等价、磁等价、化学不等价 分子中两个相同的原子处于相同的化学环境时称化学等价。 化学等价的质子必然化学位移相同。 1) 化学等价 Ha Ha’ ; Hb Hb’ 化学等价 附 注 对称操作判断分子中的质子： [等位质子] 通过对称轴旋转能互换的质子。 在任何环境中是化学等价的。 [对映异位质子] 通过旋转以外的对称操作 能互