含液晶基元的光控取向薄膜新型材料的制备.pdfVIP

含液晶基元的光控取向薄膜新型材料的制备 及初步表征 朱军，金曦，石可瑜，吴利平，郭先芝，何尚锦，杜宗杰，张保龙? （南开大学化学院化学系，天津 300071 ） 摘要 本文合成了一种侧链上同时含有液晶基元、柔性间隔基和肉桂酰感光基团的新型液晶聚合物，用核 磁共振 1 H NMR 和傅里叶红外光谱 FTIR 确定了上述中间体的结构，并用热分析等手段研究了聚合物 性能 。经线性偏振紫外光聚合技术处理聚合物膜，通过检测照射前后聚合物薄膜透光率的变化可知，所制 备的取向薄膜具有良好的定向能力，该聚合物是一类具有潜在应用价值的新型液晶光取向薄膜材料。 关键词 液晶取向；偏振紫外光；薄膜 引言 随着大容量和高清晰度大屏幕液晶显示器的发展，液晶的取向技术已成为液晶显示技术 的关键所在。光控取向方法是近年来发展起来的一种液晶定向新技术[1-3]，即通过激光或偏 振紫外光照射，引发基片上的聚合物薄膜发生光致聚合、光致异构或光致分解反应，产生表 面的各向异性，进而诱导液晶分子取向。此方法是一种非接触的液晶定向技术，克服了摩擦 取向的缺点，同时使器件的制作更加简单和方便。 丙烯酸酯类聚合物是一种具有良好性能的高分子材料，其稳定性好、成本低、聚合方 法简单易实现。因此我们通过高分子设计，引入液晶基元和肉桂酰感光基团，制备了同时含 有液晶基元、柔性间隔基和肉桂酰感光基团的丙烯酸酯类化合物，并通过自由基聚合制备出 侧链上同时含有液晶基元和肉桂酰感光基团的新型光控取向液晶薄膜材料，并研究了其光取 向效果。此项研究尚未见文献报导。 1 实验部分 1.1 试剂及处理 4，4－二羟基联苯用甲醇重结晶；三乙胺用氢氧化钠干燥 24 小时，常 压蒸馏；N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和二氯甲烷用氢化钙除水，其它试剂均为分析纯。 1.2 仪器及测试方法 德国 NETZSCH 公司204 型示差量热扫描仪 （DSC），氮气保护，升温速率：5，10℃/min； Mercury-Vx 300 型核磁共振波谱仪（美国Varian公司），溶剂为CDCl3，内标TMS；Bio-Rad FTS 135 型傅立叶红外光谱仪（美国伯乐公司），KBr压片法，扫描范围：400-4000cm-1 ; Coherent Innova 90C-A6 型水平偏振激光器,波长：351nm，38mW照射400 秒使聚合物薄膜取向。 1.3 聚合物的制备 液晶光取向层材料的合成路线如下 : 基金项目：国家自然科学基金光电信息功能材料重大研究计划资助项目（座机电话号码 ）；教育部博士点基金 （座机电话号码032） 作者简介：朱军，（1978－），新疆人，博士研究生。 1 HO OH + Br CH 2 Br Br CH2 O O CH 2 Br 4 4 4 1 CH CH COOK CH O O CH Br CH CH COO 2 4 2 4 2 O CH 2 CH COOK CH O CH O C CH CH CH 2 CH COO 2 4 O 2 4 3 AIBN CH2 CH O n CH O C CH CH COO CH2 O O 2 4 4 4 4,4’-双-（4-溴丁氧基）联苯的合成（化合物 1）： 18.6g 0.1mol 4, 4′-二羟基联 苯和 45g 0.2mol 1,4-二溴丁烷溶于 260mL溶剂（水：乙醇＝1：1），加热至全溶，向其中 滴加 14g 0.25mol 氢氧化钾溶于 40mL溶剂（水：乙醇＝1：1）的溶液，滴加完毕继续反应 4h。停止反应，趁热抽滤，所得白色固体干燥后用 1,2-二氯乙烷重结晶，得白色片状晶体 15.0g，产率 33%，熔点为 136.9℃，1H-NMR CDCl ,δ:3.531 t,4H , 2.071 m,4H , 3 1.981 m,4H ,4.029 t,4H ，6.925（d，4H），7.450（d，4H）。IR KBr, cm-1 ：3040（苯环 上C-H伸缩振动）；2945、2873（饱和C-H伸缩振动）；1608、1569、1500、1475（苯环的C C 骨架振动）；1273、1249（芳基醚键C-O-C的伸缩振动）；1178（-CH2-的弯曲振动）；1005（芳 环的C-H弯曲振动）；825（C-H面外弯曲振动）；656、586、516（溴化物特征峰）。 4- 4-溴代丁氧基 -4′- 4-肉桂酰丁氧基 联苯的合成（化合物 2）：9.2g（0.05mol）肉 桂酸钾，22.8g（0.05mol）化合物 1，0.2g四丁基溴化铵（TBAB）溶于 300mL D