AB和BAB型氟化嵌段共聚物溶液的气液界面结构.pdfVIP

主题C：高分子表面与界面 AB与BAB型氟化嵌段共聚物溶液的气液界面结构 叶秀云。倪华钢。高杰。张蓉平。叶鹏，王新平。 浙江理工大学化学系教育部先进纺织材料与制备技术重点实验室杭州310018 ’通讯联系人email：wxinping@yahoo．com 关键词：：气／液界面 表面张力 嵌段结构 分子构象 气／液界面结构对于高分子溶液的性质以及对其固化成膜后表面结构有重要影响，因此研 究研究气液界面结构信息具有非常重要的意义。目前表征气液界面结构常用的表面张力法和表 面压法只能得到气／液界面的宏观性质，无法得到微观的分子信息。和频振动光谱(SFG．sum vibrational frequencygeneration 够给出分子在界面上的取向、分子构象及排列等信息…．被认为是在准单分子层水平上测定界 面结构的最佳技术手段之一。本文通过表面张力法和SFG研究了AB与BAB型氟化丙烯酸酯嵌段 共聚物环己酮溶液气／液界面的分子结构。 f I¨ } ii．t． i。． i 矿 童¨ ’-_m___，--_●- The●■■h竹●rMMA■■Ht‘ ThiiillIb竹●fⅥM^--■“ area of surfacetensionof solution molecular(nm21 Fig．I．Equilibrium 1％cyclohexanone Fig．2．Theoccupiedper PMMAm．b．PFMAI 111)PFMA1·b-PMMAn-b-PFMAI(●) ofPMMAm．b-PFMAl(●)andPFMAI．b-PMMAn-b-PFMAl(●) m、narethenumberofPMMAunite 本文通过ATRP法合成了甲基丙烯酸全氟辛基乙基酯(FMA)段长为l。甲基丙烯酸甲酯 (MMA)段长不同的的氟化二嵌段和三嵌段丙烯酸酯类共聚物。通过研究环己酮溶液平衡表 面张力(丫e)发现，当溶液浓度超过CMC后，二嵌段共聚物的丫e不随PMMA段长变化而改变， 段共聚物(见图1)。研究发现二嵌段共聚物平均分子占有面积随非氟段段长增长而减小，三 嵌段反之(见图2)。SFG研究表明：二嵌段共聚物环己酮溶液的SFG谱图出峰位置和强度基本 cm．1的峰，随着中间段增长，这两处 相同。三嵌段共聚物在PMMA段较短时有2955cm．1和2930 cm．1的峰(见图3)。2910cm—l波数处的峰归属于PMMA主链 的峰减弱直至消失并出现了2910 上亚甲基的反对称伸缩振动B1．2930cm．1峰为FMA单元主链上亚甲基的反对称伸缩振动，而 2955cm．1处的峰位全氟烷基侧链上的酯基中与氧原子相连的亚甲基的反对称伸缩振动pJ。 结合表面张力和SFG研究的结果，我们认为可能是二嵌段共聚物在表面以刷状结构 (PMMA