环境样品中痕量六溴环十二烷超高效液相色谱%2f质谱联用分析.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(上册) 环境样品中痕量六溴环+二烷的超高效液相色谱／质 谱联用分析 潘荷芳1惠阳2王静1张晓岭2徐盈2 (1浙江省环境监测中心，杭州3100122中国科学院水生生物研究所，武汉430072) 摘要本文报道了土壤样品中痕量六溴环十二烷(HBCDs)的液质联用分析方法，研究结果表明，液质联 用技术是检测复杂环境样品中痕量HBCDs的有效分析手段。HBCDs在我国土壤样品中的检出，表明这类 污染物已经进入我国环境，该研究结果为我国HBCDs污染控制决策的制定提供了科学依据。 关键词六溴环十二烷(H13CDs)土壤蔬菜超高效液相色谱／质谱(0PIZ／MS)法 0引言 溴代阻燃剂一六溴环十二烷(HBCDs)，对人和哺乳动物具有一定的毒性(1)。在大鼠 毒性实验中，发现大鼠脂肪变性、肝脏重量增加、肝组织病理学改变显著，表明HBCDs具 有致癌性(2、3、4)。生长于格兰陵和斯瓦尔巴特群岛的北极熊身上检测到HBCDs的报道， 证实HBCDS具有大范围迁移性。有关食物链的研究表明：HBCDS能够生物积累并且能够 从底泥经过无脊椎动物和肉食性鱼类转移到捕食鱼类的高级捕食者体内，如海豹。研究初步 表明，HBCDS是一种潜在的持久性有机污染物。本文采用超高效液相色谱颁谱法，建立了 环境样品中痕量HBCDs的检测方法，并利用该方法检测了我国某地表层土壤与蔬菜中的 HBCDs浓度。表明，超高效液质联用技术是检测复杂环境样品中痕量HBCDS的有效分析 手段。 1实验部分 UPLCBEHC18 分析条件：色谱柱：Acquity column(1．7um2．1x50ram)：柱温：450C，进 样口温度：250C．迸样量：20ul；流动相：A：20％已腈：80％甲醇B：10mlVlNH40AC。 流速：0．25ml／min。梯度洗脱程序：从50％八50％B开始，在9rnin内匀速变为 90％A，10％B；13min时变为100％A。 640．6)；离子化 质谱条件：离子检测模式选择离子检测；监测离子负离子[M-r／]．(m／z 方式电喷雾(ESI)；毛细管电压3．ooKV；锥孔电压15v．离子源温度100 0C；脱溶剂 气温度1600C；脱溶剂气流速400IJhr：锥孔气流量50IJhr。 ml正己烷一 前处理步骤：准确称取(5．0±0．001)g样品放入纯净滤纸筒内，加入220 丙酮，(1：1，v／v)，索氏提取24小时，溶剂回流速度控制在每秒2滴左右。将提取液旋转 浓缩至5ml左右，再制备一根固相净化柱：由上至下依次填充：2g无水硫酸钠、2g活性 硅胶、1530％酸化硅胶、4 g g活性硅胶、5g活性氧化铝和2g无水硫酸钠。使用前，先 用80“正己烷对柱子预淋洗。然后将浓缩液通过固相净化柱，加入150111l正己烷一二氯 甲烷(1：l，v／v)洗脱，收集洗脱液并用旋转蒸发仪浓缩至Iml，再用氮吹仪缓缓吹至近干， 加50 11l已腈定容，用于液质联用分析。 5l 第四届全国环境化学学术大会论文集(上册) 2结果与讨论 2．1线性范围与最低检测限 目标化合物在2．5～150 rig／ml范围内具有较好的线性，J毪为0．991．0．998；n、13、T-HBCD 的最低检测限分别为：20 pg、45pg和15Pg(以绝对进样量计)。 2．2分析方法评价 (1)回收率土壤样品标准添加回收率为79．3％～109．9 (2)分析精密度：标准偏差为1．O～1．4；相对标准偏差12．7％～14．3％。 2．3环境样品的分析应用 为检验该分析方法在环境样品分析的实际效果，我们对我国某地表层土壤与蔬