苯乙烯辅助GMA熔融接枝聚烯烃机理研究.pdfVIP

2010年10月27R-29日 20lO年全国高分子材料科学与工程研讨会 中国·南昌 D．O．34 苯乙烯辅助GMA熔融接枝聚烯烃的机理研究 李佳林，谢续明 (清华大学化工系，先进材料实验室，北京市，100084) 聚烯烃的力学性能优良，成本低廉，且加工性能优异。但由于其是非极性聚合物，对其 进行熔融接枝改性是使其极性化的重要手段之一，受到了广泛关注【l】。对聚烯烃进行官能化的 常用单体有马来酸酐(MAH)，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)等。在自由基引发的聚烯烃 接枝反应中，常会发生交联或者断链的副反应，影响接枝效果。一种有效的减少副反应的方 法是加入苯乙烯(St)等助单体。大量实验结果表明，st的加入可以减少副反应，提高接枝 效率。但对于其作用机理的认识还有待深化[21。本文对st辅助GMA熔融接枝PE等的体系进 行了研究。通过改变加料顺序、反应温度、反应时间等参数，探讨了反应的机理。 至均匀。将混好的料加入到Haake中进行熔融共混。一定反应时间之后取出。取1 g共混物加 入到100 ml二甲苯中进行同流溶解，再将溶液趁热倒入过量丙酮中沉淀，过滤即可得到提纯 的接枝物。对提纯的产物进行红外表征，即可得到接枝率等。共混反应过程中，原料与单体 间从1min，2min，至15min，以得到反应动力学。另外，实验中还改变了反应加料顺序，分 ¨ ’。j 加 2D }“¨ 坫 ， 叫 ¨ ?¨ l —’‘I毒-‘，量I．．口 ；10 睢 一 +【酬^】帅6№01o．s j 洲l L nl -,B,-‘譬】oI蜥洲 鬟l ¨ i o心 +O S lO lS 0 § 加 坫 ∞ S lO 15 加 ■_蹦MT■，tl嘲I k_曲■T■-_l_两’ 111_1111TInw(mini (a)仅加入GMA (b)同时加入GMA和st (c)先加入GMA，3min后加入st 图1．GMA接枝LLDPE的接枝率随反应时间的变化 图1为GMA接枝LLDPE的接枝率随反应时间的变化曲线。当体系中无St存在时(图1 (a))，GMA的接枝率先增后减，最后稳定在一较低水平。这意味着GMA的接枝反应存在着 可逆平衡pJ。同时加入st和GMA时(图l(b))，GMA的接枝率随时间逐渐增大至一平台值， 且远远高于不加st的情况。当先加入GMA，3 接枝率有较大提高，且不再下降。这可以解释为st对已经反应的接枝物的稳定作用。 根据实验结果，我们提出了可能的反应机理如图2。在反应的初期，由于有大量自由基的 存在，GMA与大分子自由摹的反应平衡向右移动，接枝率不断升高。随着反应的进行，大分 558 2010年10月27同~29日2010年全国高分子材料科学与工程研讨会 中国·南昌 I．—n、．心、／矗、—i陟 I．——爻歹P一卜芰一 图2．St辅助GMA接枝聚烯烃的可能反应机理示意图