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第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 钙质生物壳体在单一磷酸盐体系中的吸附反应 钱光人于义忠戴迎春 (上海大学环境与化学工程学院) 近年来，含磷废水的除磷与回收技术成为国内外学者的关注焦点，对碳酸钙类矿物除磷 的研究主要集中在将矿物做为晶种投加到含有Ca”、磷酸盐的废水中，通过表面诱导作用， 在碳酸钙饱和指数大于零的条件下，使磷与水中的矿物形成共沉淀，从而除磷。研究表明方 解石、磷矿石、骨碳、高炉矿渣等含钙矿物材料能够高效除磷。钙质生物壳体广泛存在于自 然界中，如能加以利用，将会产生巨大的环境效应。为此，笔者在单一磷酸盐体系中，将方 解石相碳酸钙类生物壳体作为吸附剂，初步研究其除磷行为以及在不同条件下的除磷效果。 irrasieus)，属于方解石质壳，其主要成 供试样品选取黄海常见的海湾扇贝(Argopecten 分为CaC03。溶液中元素P和Ca的浓度用Prodigy型全谱直ICP发射光谱仪测定。 1溶液初始磷浓度对扇贝壳体除磷的影响 随温度升高而快速增大。各温度下均可拟合为Langmuir方程』．_：上+生……一(2)和 xf?71bQ Q 表1Laagmuit方程和F砖．uadlich方程拟合所得参数 样品的吸附似用Langmuir方程更理想些，即该 吸附过程更倾向于单层吸附，而其最大吸附量Q 随着温度的上升而增大，即温度增高有利于吸附 过程的进行，也说明有利于提高吸附剂的吸附能 力。表征吸附剂吸附亲和力的常数b随着温度的 增高而增大，即随着温度增高，样品对溶液中磷 的吸附亲和力增强。 2时间对扇贝壳体除磷的影响 在温度为25oC，初始磷浓度为10．Omg／L，pH值为6．O时，随着时间的增加(O一72h)， 样品对磷的吸附呈上升趋势，然后渐趋平缓。数据可拟合成准一级方程式： 吼=gm。(1一P_即)……(1)， h-1 mmol／g为最大吸附量，k1=o．03 式中qt为吸附t时间所得吸附量(mmol／g)，q。缸：o．19 为速率常数，t为时间(h)，R2=0．9658。 cm-1处出 由吸附8h与72h后的产物进行FT—IR光谱分析的结果发现，上述样品在2359 现H2PO,-的O_H伸缩振动峰，即表明表面有少量磷酸二氢盐存在，且其碳酸钙的u。非对称 伸缩峰都偏移至1424cm叫处。由此可知，扇贝壳体表面未生成新的难溶钙磷化合物。在该浓 度条件下，主要发生的是物理吸附。 847 第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 3溶液初始pH值对扇贝壳体除磷的影响 硝878V．厂厂1n矿磊磊跟炻用姒亢仲 匍吣文——繇、rf ／一斟、_／—啊旷——石二二 ‰ 磁pH=10．0 q嚣阶厂——巧茜广———丽 ●M V 1429口H=120 格泣韧蛄硼 图lp}{对扇贝壳体除磷行为的影响 图2不同初始pH条件下吸附后固体样红外光谱图 如图2所示，在温度为25oC，初始磷浓度为lO．0mg／L，反应时间为48h时，在溶液初 始pH值2．0-6．0范围内，除磷率大致相同，均维持在95％以上，