大环草酰胺铜配合物的合成和晶体结构.pdfVIP

266 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 大环草酰胺铜配合物的合成与晶体结构 邓桂茹L2，张雁红1，杨光明1’ 1南开大学化学学院，天津(300071) 2中国人民武装警察部队医学院 化学教研室，天津(300162) 关键词：草酰胺；晶体结构；多核配合物 1．引言 大环配合物大量存在于生物体内，参与物质及能量输送、电子传递等重要生命过程， 因此大环配合物被广泛地用作金属酶、金属蛋白和离子载体等生物分子的模拟化合物ll埘。 大环多核配合物的研究热点主要集中在以揭示金属离子在生命体系中的功能与作用为主要 研究内容的生物无机化学和以开发具有新颖的光学、电学和磁学性质的分子材料为主要目 的的功能配合物。研究这些体系中金属离子间的磁相互作用，阐明磁性与活性中心结构及 生命活动之间的关系，对揭示生命现象的化学本质具有重要意义14J。 在材料科学领域，具有特殊的光、电、磁学性质的各种新型分子功能材料发展异常迅 猛，特别在分子基磁体、单分子磁体、单链磁体和自旋转换配合物已成为分子磁学最前沿 的几个领域。多核体系的分子磁工程则是设计分子材料，特别是分子铁磁体的基础。目前 在分子磁性材料设计与合成中被广泛应用的桥联配体有草酸桥及其衍生物、叠氮等。我们 组自1997年开始展开草酰胺大环多核配合物的分子磁性研究，已经合成了大量具有零维、 一维、二维和三维的多核配合物I，’6J。 2．实验部分 2．1单核铜配合物CuL·0．5H20(1)的合成 mL 三颈瓶中加入200mL甲醇，lOmmol大环前驱体(二苯甲酰草酰苯胺L)，等量的水合醋 Il’冷却 酸铜，过量20％的乙二胺和理论量(20mm01)NaoH甲醇溶液，加热搅拌回流12 并过滤，得到棕色粉末。滤液放置一周后得到可供X．射线衍射的红色块状晶体CuL-0．5H20。 钆D 钆D o弋o+¨^帅‘丽文从。／j ：≮；·===…器《《) ∥叼 ∥叼 第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 267 小时后，程序缓慢降温到室温，即可得到适合X-射线衍射大小的棕红色晶体。 3．结果与讨论 3．1配合物的晶体结构 Sman 选取合适的晶体固定在玻璃纤维上，在Brucker1000面探衍射仪，采用石墨单色 SHELx孓97上进行全矩阵最小二乘法修正。理论加氢，经各向同性修正，所有非氢原子经 各向异性修正。配合物的晶体学数据在表l中列出。 表l配合物l、2的晶体学数据 配合物CuL·O．5H20(1)为C2／c空间群，图l为配合物的分子结构。大环配体通过两个 亚氨基氦原子和两个去质子化的草酰胺氮原子向Cu(11)配位，Cu(II)离子偏离四个配位 氮原子组成的最小二乘平面，四个配位的氮原子分别偏离此平面，因此CuN4构型为畸变 四面体构型。 于变形的八面体配位环境中，两个大环配体草酰胺桥基的四个氧原子(ol，02，01A，02A) 分别构成赤道平面，而轴向位置由两个水分子的两个氧原子(03，03A)占据，Cd原子处于赤 道平面上。 图I配合物l的分子结构图 图2配合物2的阳离子结构图 3．2配合物的红外表征 268 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 在室温下对单核配合物CuL进行红外表征发现，配合物在1750～1600cm-1范围内出 现三个吸收峰，1730cm_1附近的峰指派为大环上甲酰基侧链的羰基(C=o)吸收，在1650～ 1660 cm-1范围的吸收峰可归属为草酰胺基团的羰基(C=O)振动，而在1