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Pd纳米粒子电极的特殊性能研究 姜艳霞‘，廖宏刚，孙世刚 (固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系，福建，厦门，361005) 纳米材料具有许多不同于常规体相材料的特殊性质和应用价值，引起了化学、物理学、材料学等各 学科的广泛兴趣．微孔及中孔分子筛具有规则的分子尺寸的孔结构、大的比表面及可交换的阳离子，可 作为模板构筑具有可控微观结构的新型限域纳米材料．本研究工作一方面以分子筛为模板合成限域Pd纳 米粒子；另一方面通过乙醇还原氯钯酸制备分散的钯纳米粒子，并通过电化学诱导制得团聚态钯纳米粒 子．以CO的吸附为探针反应研究CO吸附在这些不同尺度和表面结构的Pd纳米粒子电极上表现出的红 外光学性质．研究结果表明限域的、分散的及团聚态Pd纳米粒子均给出增强红外吸收和半峰宽增加的特 殊纽外光学性质，但团聚态的pd纳米粒子还具有红外谱蜂倒反的异常光学性质，且随着电化学诱导团聚 的进行，吸附态CO的红外谱蜂从正常方向逐渐转变为倒反方向． 1．实验部分 x10,3 限域Pd纳米粒子的制备：分别将NaA、NaX、NaY分子筛放入1 M的vach溶液中，100C搅 拌24h后抽滤，洗涤，然后在100C干燥12h，制得载Pd2+的分子筛粉末样品．将上述载钯分子筛分散 到溶解了聚絮l乙烯(evc)的二氯乙烷熔剂中制成均匀的悬浊液，将其滴予玻碳电极(Gc)表面，在空气中挥 Pdz十．NaY／GC表示．将Pd2+-NaA／GC、pd2+．NaX／GC或Pdz+．NaY／GC于．o．40V一0．00V电位区间循环扫 描2h，其间间或将扫描电位上限提高到1．0V，以氧化除去电极表面可能沾污的吸附韧种．待在．0．40V— 1．oo V区间内扫描所得的循环伏安图形基本不发生变化后认为载入分子筛中的所有电活性pd2+全部还原 入CO气体，至达到饱和吸附后通氮气10～15 rain以除去溶液中未被电极吸附的CO．采用恒电位或循 分散的Pd纳米粒子制备：以聚乙烯吡咯烷酮m)为稳定剂，用乙醇还原氯钯酸采用分步还原的方 法制得含有不同尺度钯纳米粒子的胶体溶液．将一定量Pdn胶体溶 奎 液滴于GC表面，待溶剂挥发后再漓涂溶解了PVC的二氯乙烷溶 × 液，使Pd．固定于GC表面，记为Pd．／GC．以Pd。／GC为工作电极，： 岂 铂罴为对电极，饱和甘汞电极(scE)为参比电极，以50mV·S。1的 扫描速度，电位在．0．25—1．25 弓 v循环扫描使Pd．团聚，相应的电 极记为pd．。g／GC． 2．结果与讨论 2400 2200 2000 1800 图1为CO吸附在本体Pd和Pdon-NaY／GC上的红外光谱图， 可以看出当CO吸附到本体钯上分别给出向下的CO桥式吸附峰， 矿，cm一1 COId氧化产生向上的C02谱峰：而当CO吸附到pdol3-NaY／GC上， 同时观察到桥式和线性吸附态CO谱峰，且谱峰强度明显增强，半 上吸附的FTIR谱图 峰宽增加．CO吸附到Pdo-NaA／GC或pdo-NaX／GC上的红外光学 Fig．1．FTIRofCOadsorbed 性质见表一，从表一中可以看出分子筛模板的徼环境，即孔尺度、 spectra