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反应气体对水合物低剂量抑制剂性能影响.pdf

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中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用 学术会议论文 编号:081029 反应气体对水合物低剂量抑制剂性能影响 , , , , 1 2 3 4 1 2 3 3 唐翠萍 ,梁德青 , 樊栓狮 , 陈勇 (1 中国科学院广州能源研究所,广东广州,510640;2中国科学院广州天然气水合物研究中心,广 东广州,510640;3中国科学院研究生院,北京,10049;4中国科学院可再生能源及天然气水合物重 点实验室) (Tel:020;Email:liangdq@ms.giec.ac.cn ) 摘要:在4℃、8.5MPa压力下,1.072L反应釜内,采用定容法,通过反应引起的温度变化,研究了不 同反应气体在抑制剂存在下对天然气水合物生成的影响,比较了 GHI1 和 Inhibex501 对仿墨西哥湾绿 峡谷典型气体形成水合物的抑制效果。实验结果表明:没有抑制剂存在时,实验室合成天然气和墨西 哥湾绿峡谷气体生成水合物均没有明显的诱导期;合成天然气和墨西哥湾绿峡谷气体生成水合物情况 时,添加0.5%Inhibex501后水合物生成诱导时间由约2500分钟下降到400分钟左右,添加0.5%GHI1 后由约4500分钟下降到1000 分钟左右。 关键词:气体水合物,低剂量抑制剂,诱导时间 天然气水合物是由天然气和水在低温及高压下形成的似冰状的白色固体物质,属于 笼形化合物的一种。在油气输送过程中,天然气及原油中的轻组分在低温高压的条件下 与水作用会形成天然气水合物,在油气管道以及相应的设备处形成堵塞,会带来严重的 安全隐患。目前,随着海洋石油的不断开发和大管径高压油气管道的使用,如何抑制管 道内水合物的形成已经成为一个不容忽视的问题。 传统抑制剂加入量很多,在水溶液中浓度一般约为 10%~60%(wt),成本较高, 而且如甲醇等其后处理过程也对环境造成危害[1]。由于传统抑制剂的不足,人们开始研 究低剂量抑制剂。 低剂量抑制剂又叫天然气水合物新型抑制剂(LDHI),通常能够抑制水合物成核,或 者干扰水合物核的生长或聚结,防止水合物晶粒进一步长大。LDHI包括阻聚剂和动力学 抑制剂(KI),它们不是改变水合物的形成条件,而是延缓水合物的成核或生长,而且 由于加入量很少(浓度一般小于 1wt%)[1],成本较低,经济可行。 国外从 90 年代开始研究低剂量抑制剂[2-5],现在已有不少现场成功使用的范例[1,6,7] 。 国内科研单位、油田公司、大学等对低剂量抑制剂均有研究,中科院广州能源研究研究 所 2001 年起开始研究低剂量动力学抑制,并和中海石油总公司合作开展了动力学抑制 [8] [9] 剂的研究开发 。中国石油大学对管道内流体多相流动和阻聚剂开发做了大量研究 , 大连理工大学和广州能源研究研究所合作从量子化学角度研究早期的动力学抑制剂抑 [10] 制机理 。 本文研究不同的反应气体对低剂量抑制剂的抑制性能影响。采用国际常用的评价低 剂量抑制剂的按墨西哥湾绿峡谷混合气组成自配的混合气(Green Canyon gas,后简称 墨西哥湾气)以及本实验室按照国内气田组成简化自配的混合气(synthesis natural gas, 后简称简单混合气),考察商用抑制剂 Inhibex501 和实验室自主研发的低剂量抑制剂 GHI1 在不同气体作用下的抑制性能。 1 实验部分 1.1 实验装置 实验装置主要包括反应釜、恒温水浴、温度与压力测量仪表和数据采集系统等,具 体见参考文献[8] 。装置的核心是高压反应釜,容积为 1.072L,最大工作

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