无卤阻燃PBT研究进展和其应用.pdfVIP

无卤阻燃PBT研究进展及其应用 丁家德 赵勤宽 郭永新 (福建奥蜂科技有限公司、福建漳州363000) 摘要：筒述了无卤PBT的阻燃剂研究进展，并简介了无卤阻燃PBT的应用． 关键词：PBT无卤阻燃研究进展应用 自从PBT在上世纪70年代初研究成功，并以Celanex商品名上市后，很多厂家都投入到生 产PBT的行列．PBT具有耐热性、耐候性、耐化学品性、电气性能优异、吸水性小、表面良好 等优点，被广泛应用于电子电气、汽车、机械、家用电器等． 在PBT的应用中，绝大部分都需要阻燃，阻燃体系主要为卤系阻燃剂(如十溴二苯乙烷、溴 化环氧等)．随着卤系阻燃剂的种种对环境不利的弊端被确认，欧盟在2003年公布了WEEE和 ROHS两个指令，自2006年7月1日起，进入欧盟市场的电子电气产品禁用包括多溴联苯、多 溴联苯醚在内的六种有害物质．随着环保意识的提高，在欧盟、北美市场上电子电气、信息、办 公、家电、节能灯等行业已逐渐开始要求材料无卤化．本文就无卤PBT主要采用的阻燃剂及应 用介绍如下： 1 PBT用无卤阻燃剂 1．1无机阻燃剂 1．1．1氢氧化镁 氢氧化镁是目前发展较陕的一类添加型阻燃剂，具有热稳定性好、抑烟、价格便宜等优点，但 是其阻燃效率低，添加量大，对材料性能影响大，在PBT中用量较少，有些作为抑烟剂少量添加． 1．1．2红磷 红磷是一种性能优良的阻燃剂，具有高效、抑烟、低毒的阻燃效果．阻燃机理为受热分解， 形成具有极强脱水性的偏磷酸，从而使燃烧的聚合物表面碳化，碳化层一方面可减少可燃气体的 放出，另一方面还具有吸热作用．红磷具有易吸潮、易自燃、与聚合物相容性不好等缺点，需要 对其进行包覆，微胶囊化是最有效的方法。微胶囊化红磷用于PBT具有阻燃效率高，添加量少， 电气性能优良，性价比高等优点，具有一定的应用前景。但是有制品只能做成红色或黑色，加工 过程中气味较重等缺点．最近胡炳环Ⅲ等研究用白度化红磷来阻燃PBT，并研究了红磷的用量对 材料阻燃性能的影响。 1．2膨胀型阻燃剂 化学膨胀型阻燃剂的阻燃机理可以这样理解：在受热或火焰作用下，酸源、炭源与气源经过 化学反应，迅速形成具有隔热、隔质功能的多孔状炭层，阻止火焰的传播，材料可避免进一步降 244 解、燃烧，从而获得良好的阻燃效果。传统的化学膨胀型阻燃体系在燃烧时主要放出水蒸气和氨 气，同时由于表面抱沫状炭层的阻隔作用，抑制了材料热分解过程中挥发性可燃气体的逸出。这 一类阻燃剂具有阻燃效率高，无熔融滴落物、低烟、无毒、无腐蚀性气体释放等特点。 欧玉湘教授【21等研究发现，MPP和季戊四醇复配后的膨胀型阻燃体系对PBT有较好的阻燃 效果，添力I]30％时，使其L0l由1 统的以APP为基的阻燃体系．阻燃PBT的力学性能中除拉伸强度下降外，其他性能都没有恶化。 1．3有机磷系阻燃剂 磷的阻燃机理是使有机物脱水碳化反应生成碳，可阻隔氧及阻止火灾扩大，阻燃剂热分解而 赋予自由基捕集的效果。磷系阻燃剂可使阻燃剂实现无卤化，抑制燃烧后的残余物，产生的毒性 气体和腐蚀性气体比卤系阻燃剂少。其主要优点是：在许多应用中，效率较高，适用于透明塑料； 对光稳定性或光稳定剂作用的影响较小；加工中腐蚀性很小；燃烧中腐蚀性很小；有阻碍复燃的 作用；极少或不增加阻燃材料的重量． 张保卫【3】等研究发现，难燃、易成炭的PPO和磷酸酯阻燃剂共同使用，在阻燃PBT的同时 还具有良好的抑烟效果，使体系的烟释放量大大降低，最大烟密度降至105，低于纯PBT的最 大烟密度．同时此体系的力学性能也大大高于卤锑和红磷阻燃的PBT． CN用一种稀土膦酸酯盐阻燃PBT，该阻燃体系由几种有机膦酸酯复配得到， 稀土元素为镧，镧离子的引入使其具有偶联增容性，还引入了季戊四醇基团，季戊四醇的引入提 高了耐热性和耐水解性，而且有利于阻燃高聚物燃烧生成碳隔热层．得到的阻燃PBT阻燃性能 优异，达到UL94V一0． 1．4P-N系阻燃剂 专利号为CN用低价态的采用低价态的有机磷酸盐或低价态有机磷酸盐与三聚 氰胺聚磷酸盐的复配物，阻燃剂中的金属离子为钠离子、镁离子、锌离子或铝离子，阻燃剂中磷 的价态为+l或+3，经过超细化处理，有效改善阻燃剂在树脂中均匀分散，获得小的分散粒径， 得到了阻燃V．0级的材料，材料的力学性能、耐热性较高．