废骨架镍催化剂回收应用.pdfVIP

石 油 化 工 ·1008· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2010年第39卷增刊 废骨架镍催化剂回收应用 李小军，王朝峰，罗卫东，邹澎澎，曾厚旭，陈志伟 (中国石油化工股份有限公司催化剂湖南建长石化股份有限公司，岳阳414012) [摘要]研究了废骨架镍催化剂的回收利用，针对现有废骨架镍催化剂回收方法中的不足，提出了一种较环保的回收方案，即将废 骨架镍催化剂通过焙烧、还原后直接制备为非晶态合金催化剂。具有镍回收率高(98％以上)、污染小等优点，制备的再生剂(将用 废骨架镍制备的催化剂称为再生剂)组成、性能基本上和新鲜剂(将用全新的原材料制备非晶态合金催化剂称为新鲜剂)相当。 [关键词]废骨架镍；非晶态；催化剂；回收 426．8 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 从含镍废料中回收镍，无论从环境保护还是从 2结果与讨论 经济效益上讲，都有十分重要的意义…。目前所采 用的回收方法大致有以下三种：(I)回收为硫酸 2．1废催化剂的处理 镍、硝酸镍等镍盐；(Ⅱ)回收为羰基镍；(Ⅲ)直接 废骨架镍催化剂一般含有机物、积碳或部分被 回收为金属镍。其中以方法I成熟可靠，应用最为 氧化，需要处理后才能进行回收。文献报道去除有 广泛，一般收率可达94％，但该方案存在回收流程 机物一般采方法有：碱洗或高温焙烧。但因有些有 长、废液废水排放多及除杂复杂等缺点口。1；方法 机物在碱液中不溶，碱液洗涤有机物并不彻底。不 同处理条件下废催化剂失重率变化情况见表l。 (II)一般收率可达95％，但该方法除需对废催化 剂进行高温还原外，还要高压下进行羰基化反应， 表1 不同处理条件下废催化剂失重率变化情况 对设备的要求比较高。此外因羰基镍是剧毒化学 焙烧温度／℃ 300 400 品，在生产过程中需要特别注意安全问题。方法 焙烧时间／min 50 100 150 50 100 150 失重率，％ 5．17 5．58 5．60 5．41 5．63 5．59 (Ⅲ)直接回收为金属镍有铝热法和电解法【8J，前 者回收率较低，只有70％左右；后者其实质就是回 焙烧温度低，则焙烧时间长；但焙烧温度也不 收为镍盐后电解得到金属镍。 宜过高，如过高则骨架镍内表面将被氧化而影响下 本工作采用直接回收废骨架镍为非晶态镍催 一步的还原。综合考虑，将焙烧温度设定为300℃， 化剂的方法，理论上是可行的，难点在于因废镍颗 焙烧时间100min，此时失重率稳定。 粒太细，高温下极易气化或氧化结渣。因此需对废 NiO的熔点(1990℃)比金属镍的熔点 镍进行合理的预处理并选择合金熔融条件。 (1453℃)高，在熔融合金化过程中难以融化。因 此必须先将被氧化的镍还原为金属镍。考虑到糖 1实验部分 醇企业镍催化剂在使用过程中不接触空气，废催化 1．1原料 剂表面有一层粘性有机物包覆，所以镍只有小部分 废骨架镍催化剂：取自山东天力药业有限公 被氧化(实验也证实)，据报道，纯氧化镍的还原温 司；电解镍、铝锭、氢氧化钠、葡萄糖、费林溶液、硫 度为160℃，250℃时已基本反应完全。但是因废 代硫酸钠、浓硫酸、淀粉：分析纯；氢气和氮气。 镍颗粒小、表面大，氧化膜较难还原，需经试验确定 1．2催化剂的表征