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“佶龙杯”第五届全国纺织印花学术研讨会论文集 支化聚合物的发展及其在染整中的应用 黄茂福东华大学 摘要：分支聚合物是高分子化学中新兴学科，发展迅速。本文扼要介绍支化聚合物的分类、结构、 合成方法和其特性，以及分支聚合物在染整中的应用。本文阐述了无盐染色用的阳离子化助剂、包裹分 散染料的微胶囊、锦纶地毯的防沾垢剂、喷墨印花用的印墨、污水脱色的脱色剂、涂层用的涂层剂、拒 水整理剂、抗菌整理以及使丙纶上染的促进剂等方面的研究情况。 关键词：支化聚合物、树枝状聚合物、超支化聚合物、柱状树枝化聚合物、柱状超支化聚合物、线 形一树状共聚物、染整、无盐染色、喷墨印花印墨、防沽污剂、防垢剂、脱色剂、微胶囊染料。 一、支化聚合物概述 高分子化合物分为普通高分子化合物和支化高分子化合物两大类，前者是我们很熟悉的线性高聚 物，包括线性的均聚物和共聚物、交链的高聚物以及接枝的高聚物三种。支化高分子化合物是像树枝形 状的大分子，具有球形状的三维构型。它是在1978年首次被合成出来n1，当时称这种结构为串联结构 (cascade 趣哺1，短短二十多年，发展迅猛，己成为一门新兴学科，我国不少高校都在研究，水平已趋近前沿。由 于它具有很多独特性能，因此在很多领域获得应用，例如用作制造缓释药物的载体哺1、信息储存材料、 导电材料、高效催化剂、高效吸水材料、非线性光学材料、纳米材料u’、油漆、涂料、液晶材料、传感 器材料、分离膜、感光材料、光电子开关，处理污染，远螯齐聚物(telechelic)，制造快干印墨和人 造蛋白，用途日益扩展到各个领域，在皮革上用作铬鞣剂，而在纺织染整领域的应用还属起步阶段，因 此，值得染整和助剂开发者重视和探索。因为分支聚合物发展较年轻，在合成方法、性能研宄、理论研 究和应用工作还不够深入，特别在应用工作上还有很多领域值得开发。本文仅扼要介绍支化聚合物的一 般知识及其在染整中的初步应用和研究情况，以期引发大家的兴趣。 1．1支化聚合物(以树枝状聚合物为例)的三维结构 树枝状聚合物由核、内层和外层(也称为核一支化单元一端基)三个不同部分组成。核是至少具有一 个或多个反应点的初始引发核(core moiety)，是支化聚合物的起始部分，内层是由与核连接的重复分 支单元所构成，外层是与分支单元相连接的表面区域，具有特殊官能团(端基，图1中的closelypacked surface group)，在内层支化单元(图1中的branching voidsand channel)。其三维结构如图1所示嘲。核、内层、外层三个部分相互影响蓝构成了独立的分 子体系。核影响着支化聚合物的尺寸、外形、分支数和特殊官能团；内层是指支化单元，它除影响分子 尺寸、分支数、化学组成及柔韧性外，还可通过分支单元的差异和其分布来改变内层分布与外层表面； 外层是端基，具有不同功能和活性，端基的数量取决于树状聚合物的分子代数(所谓代数gerneration ．44． “佶龙杯”第五届全国纺织印花学柱研讨会论文集 或称层数layer是指引发核上接了第一层支化单元，为第1代，用G1表示，在第1代上再接一层支化 单元称第2代，用G2表示。分子代数控制着树状聚合物的核与端基闯的距离，以及表面端基的数目)， 是决定树枝状聚合物性能和用途的主要要素。兄图1。 图1 聚酰J按}胺(PAMAM)树枝状聚合物的分子代数 树枝状聚合物之所以与普通高分子物不同主要是因为二个原因：～是使用的单体不同，普通高分子 物使用A_B型单体(A、B为单体中的反应性基团，一般各具有两个反应点)，而支化聚合物使用AIjn型 单体(n一般为2-3)，聚合或缩聚后形成的高分子物则分别是由A-B单体构成的带支链或交联的普通高 分子物和由AB2或ABs单体构成的支化聚合物。二是合成方法的不同，普通高分子物使用A-B型单体的 聚合或缩合反应，而支化聚合物使用A＆型单体逐步重复反应的合成方式，以引发核为起始中心，每一 个重复反应支化单元并入的单体数是上一个重复反应的支化单元并入的单体单元数的二倍(指AB2单体， 即每一代端基数增加二倍，也称1—2支化)，或三倍(指ABa单体，即每一代端基数增加三倍，也称1-+3 支化)，这样就可以得到分子量可控、支化度逐步增加、结构高度对称的聚合物。高分子代的数树枝状 聚合物由