二（2-乙基己基）磷酸对钼（VI）的萃取.pdfVIP

化学与化工 125 各配合物中铼原子的表面静电荷均在0．85附近：分子偶极矩的计算结果，可以初步估测这些配合物大 多为水溶性物质，即Ig?O，只有Re(Co)3Trp和Re(CO)3Arg可能具有一定的脂溶性。经计算优化得到的 各Re(CO)3L配合物的立体结构见图 l。 表 1 Re(c0 L)配合物的分子能量、前沿轨道能及分子激发能 挚 棼 毋 Re(CO)~-g R~CO)3AsIl R Co)3Asp o)3C=ys Re(Co)3Gin R~CO)3Glu R co)3His Re(CO)3His R~CO)3IDA R~CO)3Lys Re(CO)3Ser Re(CO)3Thr 毋 Re(c T印 蠡c．e(c0)3(O )3r met-口te(co))H2)3】 图 1 系列R Co)3(L)优化后的的立体结构 5-9 --(2一乙基己基)磷酸对钼(vD的萃取 牟婉君 姜 林 刘国平 裂变Mo(VI)fl~提取可分为两大步骤：Mo(VI)~粗分离和M0(VD的纯化。Mo(VI)的粗分离方法有很多。 126 中国工程物理研究院科技年报 文中采用了二(2一乙基己基)磷酸(D2EHPA)溶剂萃取法，研究了D2EHPA在硝酸体系中对钼(Ⅵ)的萃取行为。 水相中钼的浓度对分配比D(Mo)的影响见图1。在研究的浓度范围#J(c13．5mol／L)，随着钼浓度的增 大，D(Mo)保持不变，说明在本实验条件下，Mo(VI)与萃取剂D2EHPA形式单核配合物。 c(Mo)／mo1．L- 图 1 钼的浓度对D(Mo)的影响 图2 硝酸浓度对萃取钼的影响 硝酸浓度对钼萃取分配比D(Mo)的影响见图2。由图2可见：在硝酸浓度小于 1．5mol／L时，D(Mo)的 随硝酸浓度的增大而显著减小；硝酸浓度在 1．5~3．0mol／L时，D(Mo)随硝酸浓度变化不大；硝酸浓度在 3．O~4．0mol／L时，D(Mo)随硝酸浓的增大有一定量的减小，这是由于酸度增加，硝酸参与竞争萃取，降低 自由萃取剂的浓度，D(Mo)下降。 lg[e(D2EI-IPA)／(molL·-)】 e(NaNO3)／mo1．L- 图3 萃取剂的浓度对萃取钼的影响 图 4 硝酸钠浓度对萃取钼的影响 萃取剂浓度的对萃取Mo(VI)的影响见图3，以lgc(D2EHPA)对 lgD(Mo)作图。由图3可知，Igc(D2EHPA) 一 lgD为一直线，其线性相关系数 ，．2=0．9932，斜率S=-2．0084，由此可知，Mo(Ⅵ)与萃取剂生成的配位比为 1：2的配合物。 NaNO3浓度对钼萃取分配LhD(Mo)的影响见图4。NaNO3对D2EHPA萃取Mo(VI)的影响较大，随NaNO3 浓度的增大D(Mo)增大，说明在钼的萃取过程中N O3有明显 的盐析效应。 温度对 Mo(VI)萃取分配比的影响见图 5，随温度的升高， Mo(VI)的分配比下降。l)_-1／T拟合线的S--4．9467，7=o．9516， 根据 Vant-Hoff方程L5J：algV／[e~1／T)]=AH／2．303R，由直线斜率 求得萃取反应的反应热 r-一94．72kJ／mo。反应热△日为负值较 大，表明温度对D2EHPA萃取Mo(VI)的影响较大，较低温度有 利于Mo(VI)的萃取。 (I／T)／10’K- 由文献知，当pH低于 I(H浓