ETPI的结构表征和性能.pdfVIP

·294· 第五届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会论文集 ETPI的结构表征及性能 邵华锋1，姚薇1，黄宝琛”，赵志超2 (1．橡塑材料与工程教育部重点实验室青岛科技大学；2．青岛科大方泰材料工程有限公司，山东青岛266400) 摘要：对采用过酸水溶液为介质水相悬浮法制备的环氧化反式一1，4一聚异戊二烯 (ETPl)进行了研究。研究ETPI的结构(环氧度、环氧基团的序列分布、分子置等)与性 能间的内在关系，以及ETPI共混硫化胶的加工、性能及应用。本技术合成ETPI工艺简 单，效率高，生产成本低，有较高的工业应用价值。 关键词：反式一1，4一聚异戊二烯；共混；性能；结构 环氧化是一种很好的改性不饱和橡胶的方 基吸收峰强度逐渐增强，说明ETPI环氧度逐渐提 cm_1处羰基吸收峰强度也明显增 法，环氧化改性后的聚二烯烃类橡胶既可以保持 高；同时1716 原有的性能，又因为分子链中引入极性基团而增 强，说明在ETPI环氧度提高的同时副反应也增 加了许多新的优良性能。例如，环氧化天然橡胶 多。以羰基吸收峰与甲基吸收峰面积比值 由于分子链中引入环氧基团，从而产生了许多独 (A1716／A1383)的大小来定量副反应的程度，并 特的性能，如优异的气密性、优良的耐油性、与其 列于表l，A1716／A1383值越大表明副反应越多。 它材料间良好的粘合性、与其它高聚物较好的相 容性。除此之外环氧基团的引入也为更进一步的 改陛打开了方便之门。有马来西亚橡胶研究所以 及我国的华南热带农业研究所针对环氧化天然橡 胶做过大量工作，并有ENR一15、ENR一30、ENR 一50等不同环氧度的产品。对TPI的环氧化国 内只有青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点 1000 面r———1丽r——=工磐。“t200 实验室做过少量研究，国外也仅有少数采用溶液 图1典型ETPI的IR谱图 法合成ETPI的探索性研究。环氧化橡胶是合成 橡胶改性的新品种，ETPI具有优异的黏合性、抗 利用1H—NMR测定的ETPI的环氧度如图 湿滑性、耐油性和气密性，同时保持较低的滚动阻 力，适于做高性能轮胎的胎面胶和带束层胶料。 2。 1合成条件对结构的影响 采用不同过酸与Ⅲ双键摩尔比的条件进行 环氧化实验，并采用红外法测定所得聚合物的环 氧度，结果见图l和表1。 图1中，1250cm～、1383cm．1和1716cm叫处 -心L一 的吸收峰分别代表环氧基、甲基以及副反应生成 ：=======；========一一——————————’7+一 的羰基吸收峰。从红外谱图可以看出，随着过氧 乙酸与TPI双键摩尔比的增加，1250cm。1处环氧 圈2 ETPI典型的1H—NMR谱图 邵华锋等·ETPI的结构表征及性能 ·295· 由图2可以看出，在2．71ppm处出现环氧基 峰，1．26ppm处出现环氧基甲基峰。谱图上没有 出现文献报道的呋喃基、羰基、羟基等副反应特征 峰，说明采用水相悬浮法，适当控制反应条件合成 ETPI时副反应较少。定量计算得到环氧度列于 表1。由表1还可以看出，可以通过控制过氧乙 酸与TPI双键摩尔比来控制产品的环氧度。由于 水相悬浮法进行环氧化反应，优先在TPI表面进 行反应，随后表面变的致密和坚硬，从而进一步的