基于CaSO4载氧体模拟煤气化学链燃烧循环试验的研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：084043 基于 CaSO4 载氧体模拟煤气化学链燃烧 循环试验研究 肖睿 宋启磊 邓中乙 郑文广 沈来宏 肖军 章名耀 (东南大学 能源与环境学院 热能工程研究所 江苏 南京 210096) (Tel ：025803 E-mail ：ruixiao@seu.edu.cn) 摘要：化学链燃烧是一种新型的燃烧技术，能够实现气体和固体燃料高效利用及CO 温室气体内分离 2 捕集。本文针对 CaSO4 非金属载氧体，在流化床上进行了模拟煤气成分化学链燃烧循环试验研究。结 果表明在反应初期得到了高浓度的 CO2 ，CO 和 H2 的转化率及CO2 的浓度随着循环次数的增加先增加 后显著降低。载氧体的转化率随着循环的进行逐渐减小，在后期显著下降。通过对反应前后载氧体颗 粒的各种表征分析，结果解释证明硫的释放导致CaSO4 载氧体在还原氧化循环中的反应活性逐渐降低。 最终对硫的迁移和释放规律进行了研究。本文为今后CaSO4 载氧体煤化学链燃烧研究提供了重要价值。 关键词：化学链燃烧；循环试验；CaSO4 载氧体；模拟煤气；流化床 0 前言 化学链燃烧（Chemical-looping combustion，简称CLC ）是一种新型的燃烧技术，能 够实现能量高效率利用及CO2温室气体的内分离[1, 2] 。载氧体的反应性能对化学链燃烧系 统的实现和应用具有重要作用。到目前为止，研究主要集中在金属载氧体上，主要以Ni 、 Fe 、Cu、Co和Mn等过渡金属为主，且以CH4 为主要燃料[3-5] 。CLC也可应用于固体燃料 [6-8] [9] ，考虑到流化床煤气化技术已经成熟 ，将煤气化技术、CLC技术及燃气轮机联合循 [10,11] 环技术结合，实现煤的高效清洁利用，对于我国以煤为主的国情具有重要的意义 。 CaSO4载氧体作为新型非金属载氧体，具有廉价，高载氧能力，无重金属污染的优点， 引起了关注。郑瑛等人提出新的CaSO4载氧体并初步研究证明了其应用于CLC 的化学反 应可行性[12] 。沈来宏等提出基于CaSO 载氧体的串行流化床煤化学链燃烧分离CO 技术， 4 2 通过理论分析表明CaSO4是煤化学链燃烧的理想载氧体[13] 。 基于CaSO4载氧体煤化学链燃烧的主要反应包括煤水蒸气气化生成煤气(1，2 ，3式) ， 同时煤气与CaSO 载氧体还原反应(4，5)，生成CO 和H O 。CaSO 被还原成CaS后进入空 4 2 2 4 气反应器与空气接触进行氧化反应完成CaSO4 的再生过程(6) 。 C+H O=CO+H 131.30 kJ/mol (1) CaSO +4CO →CaS+4CO −170.96 kJ/mol (4) 2 2 4 2 C+CO =2CO+172.42 kJ/mol (2) CaSO +4H →CaS+4H O−6.41 kJ/mol (5) 2 4 2