HPLC-MS%2fMS联用技术及其在中药分析与应用.pdfVIP

HPLC．MS／MS联用技术及其在中药分析中的应用 崔秀荣1，李强※，雷海民 (北京中医药大学中药学院，北京100102) 分析中的应用。HPLc-Ms／Ms在中药成分体外分析中主要用于多成分同时检测、中药及复方 制剂中成分来源的分析、微量、痕量成分测定以及与此相关的非法添加化学药物、农残等的 分析．体内分析主要用于血药浓度测定及药动学研究．HPLc_MS／MS具有可以对多个化合物 可同时定性、检测限低、专属性强、灵敏度高、操作简便等优势，在中药分析中的应用与日 俱增，在中药复杂体系研究及质量控制方面具有非常广阔的应用前景。 【关键词】HPLC-MS／MS；中药分析 来。 为分离手段，MS为检测手段的一门综合性分析技术n1。当前广泛应用的接口技术有：热喷雾 (ISI)等几种。TSP接口最大的优点是使HPLC与矾S有很高的匹配度，所允许流动相的流速 高及含水量高，极易与PR—HPLC条件匹配乜1，适用丁分析极性水溶物如药物、代谢物H1。PB 接口仅起接口作用，可以提供经典的EI图谱，有利于化合物结构的推导心1，主要用于分离 分析1F极性物质，如农药、脂肪酸。FAB接口适于极性物质如肽类的分析¨’。APCI、ESI和 ISI均属于大气压电离(API)，它们的共同点是样品的离子化在处于大气压下的离子化室完 成，离子化效率高，大大增强了分析的灵敏度和稳定性n1。APCI接口要求被分析物具有一定 的挥发性，最适合于中、低极性的中等分子量化合物，谱图解析相对简单。ESI适用于中高 极性的化合物，如肽类、蛋白质、寡核苷酸、糖类、药物等b1，特别适于反相液相色谱与质 谱联用，而且不受样品量的限制，是目前液质联用中应用最广泛的一种离子化方式…。ISI 又叫气动辅助电喷雾，是APCI与ESI的结合H1，可用丁．分析生物大分子如中低质量的蛋白 315 质Ⅲ。 MS／MS(串联质谱法)是指质量分离的质谱检测技术，有分离、结构解析同步完成的特 点脚，与单级质谱相比，能明显改善信号的信躁比，具有更高的灵敏度及选择性‘副。MS／MS induced 的关键技术在于引入撞击诱导解离(collision 击诱导解离碎片的第二级质谱№1。其基本原理为选择一定质量的离子通过一级质谱(IlS。)，使 其进入碰撞室，与室内充有的碰撞气体(常用气体为He，Ar，Xe，CI-h等)进行碰撞诱导裂 解，发生离子一分子碰撞反应，产生子离子，再经第二级质谱(MS。)进行分析嘲。串联质谱有 两个方面的作用，一是诱导第一级质谱产生的分子离子裂解，有利于研究子离子与母离子的 关系，进而给出该分子离子的结构信息；二是从干扰严重的质谱中抽取有用数据，大大提高 质谱检测的选择性，从而能够测定混合物中的痕量物质，使质谱成为不再只是研究纯物质的 技术‘引。 可以分析含有大量杂质的混合物中的待测试物，提高分析的专一性和灵敏度，同时还可以分 析同分异构体，弥补MS／Ms分析的不足，它能提供比HPLC—MS更多的待测试物的结构信息， 很适用于中药成分分析和药物代谢分析H1。将近年来HPLC—MS／Ms在中药体外成分分析、体 内血药浓度及药动学方面的研究进行综述。 中药体外成分分析主要包括多成分同时检测及相关应用、中药及复方制剂中成分来源的 分析、微量痕量成分测定以及与此相关的非法添加化学药物、农残等的分析。 l 多成分同时检测 HPLC—MS／MS在中药中应用较多的是多成分同时分析及鉴定，专属性强，能快速、准确 地鉴定出多种化学成分，为药材的质量控制提供更多科学依据。李忠红等用此方法鉴定了景 天三七乙醇提取物中的4个成分，分别属于酚酸类、黄酮类和苷类陋1。林彤等运用此方法对 苏薄荷提取物中的黄酮类成分进行分析鉴定，共分析了8个黄酮类成分，鉴定了其中1个 黄酮苷元4个黄酮苷，推断了2个黄酮营和1个黄酮苷元的可能结构，并且首次从苏薄荷 中发现橙皮苷、香叶木素一7一俨葡萄糖苷和香叶木素阳1。杨帆等用此方法分析当归化学成分， 初步推测出阿魏酸、9个已知的苯酞类化合物和一个未知的苯酞二聚物的衍生物¨们。 除此之外，学者将多成分同时检测进一步的延伸应用。章弘扬等对清开灵注射液进行 对其指纹图上13个色谱峰进行了初步定性，成功鉴别了新绿原酸、绿原酸和异绿原酸3个 异构体，为中药复杂体系的分析及其质量控制提供了一种有效、可靠的模式n¨。肖盛元等用