磁性聚苯并噁嗪微球合成与应用.pdfVIP

幕并嚼嗪树脂应用研讨会·成都 会设报告 磁性聚苯并嗯嗪微球的合成及应用 郑新生，薛阳，常倩倩，石君丽 (华中农业大学理学院，武汉430070) 苯并噫嗪是由酚、甲醛和胺合成的一类新型热固性树脂。由于它是开环聚合， 没有小分子释放，易于固化成型，而且预聚体固化接近零收缩，树脂具有高机械 强度、低吸水率和优良的耐热、阻燃、耐腐蚀和电绝缘性等优点，受到越来越多 研究者的关注。通过改变合成原料酚或胺的种类，可以得到不同类型的苯并嗯嗪 预聚体，进而得到性能各异的聚苯并嗯嗪树脂材料，也可以通过不同的固化方法， 如传统的热固化、催化固化或高真空固化等，改善聚苯并嗯嗪树脂的性能，适应 于实际应用的需求。 针对苯并嗯嗪预聚体分子结构的特点，我们设计了苯并嗯嗪预聚体在溶液状 态自组装的固化新方法，得到了球形聚苯并嗯嗪树脂，降低了固化温度，缩短了 固化时间。为了增强分子间的作用力，易于分子自组装，我们以既能作为氢键的 给体，又能作为受体的胍为合成预聚体的原料。为了便于控制球形聚苯并嗯嗪的 运动，我们把Fe304纳米颗粒引入聚苯并嗯嗪树脂的合成，得到磁性聚苯并嗯嗪 微球。 把聚苯并嗯嗪树脂的优点与磁性微球特征结合起来，不仅拓宽了聚苯并嗯嗪 树脂的应用领域，也为靶向给药、生物化学品的分离、化学催化和环境保护等领 域提供了一类新型功能材料。在这罩，我们描述了磁性聚苯并嗯嗪微球的合成机 理，研究了所得产物的结构和性质，考察了微球对抗癌药物——5一氟尿嘧啶 (5．fluorouracil)的吸附行为。 1．磁性微球的合成机理 苯并噫嗪预聚体分子结构中含有亲水部分(嗯嗪环中的氧原子和氮原子，胍) 和憎水部分(苯基和甲基)。当把它们分散于憎水的甲基硅油时，预聚体的憎 水部分可被硅油溶剂化，进行较好地分散，而亲水的Fe304纳米微粒通过与预聚 体的亲水部分相互作用也能很好地分散在甲基硅油当中。为了减少预聚体的亲水 部分与甲基硅油的排斥作用，当其浓度等于或大于临界胶束浓度时，预聚体的亲 水部分通过分子间氢键或范德华力，自发地形成具有亲水的核和憎水的壳的高分 子胶束(如Schemel所示)。把胍作为胺源引入到预聚体中，胍在形成氢键的过 程中既可以作为给予体也可以作为受体，极大的增强分子问的作用力。如Scheme l所示。Fe304纳米微粒与预聚体的亲水部分之问的相互作用下很容易的进入到 胶束的亲水核区域，与此同时憎水的壳由于溶剂化作用可以阻止胶束之间的团 革并唔奉村m口月研日套点都 奇过报告 革井唔嘻树蒲应月研讨奇成都 “#f 劐变得透明亮彻，这表明磁性微球可很好地被外界磁场控制，并且具有很好的化 学稳定性，从而为其在靶向给药方面的应用提供了条件。 蕾 露 簟 毫一警一毫 3 The Fig sta№ofmagneticsuspensoidFi94 Fi94磁化曲线表明，随着磁性微球中Fe304含量的增加，磷性能也在增大： 当外界磁场达到8000Oe时，样品的磁化达到饱和值。一系列微球的磁滞回线， 剩磁和矫顽力均为零，表明这种磁性微球县有超顺磁性，这种特性一方面证明所 制备的F030一微粒为纳米级，另一方面说明微球在磁场中不会被永久磁化。同时 也说明Fe，O一纳米微粒可以很好地包裹在微球旱面，这与x射线衍射分析结果是 一致的。 ：厂弋i22—二习 l土 5 6 constanl TGACUrve$of adsorption Fig samples：(a)microsphems，FigLangmuir (b)magneticmicmspheres，aTld(c)Fe304lemperatumline 5表明，以胍为胺源的苯并嚷嚷微球在3000时丌始