甲硝唑分子印迹聚合物在血清样品固相萃取与应用.pdfVIP

甲硝唑分子印迹聚合物在血清样品固相萃取中的应用 * · · 吐尔洪 买买提 阿不都克热木 卡地尔 （石油天然气精细化工教育部和自治区重点实验室，新疆大学化学化工学院, 乌鲁木齐 830046, E-mail：turghunm@ ） 摘 要 甲硝唑是临床常用的硝基咪唑类抗微生物药物，可抑制阿米巴原虫氧化还原反应，使原虫氮链发生断 裂，具有抗菌和消炎的作用[1] [2] [3] 。在环境和生物样品中检测甲硝唑的方法有气相色谱法 、高效液相色谱法 、 质谱法[4] [5] 和分光光度法 等。 (solid phase extraction SPE) [6] 目前，固相萃取法 ， 是样品前处理中有效、简捷、灵活的一种手段 。但传统 的SPE吸附剂和被分析物之间的作用力是非特异性的，吸附率和回收率都不高。与之相比，分子印迹聚合物 (MIP) 材料具有高选择性、亲和性以及预定性，故MIP作为SPE材料得到了广泛的应用。R.Mohamed[7]等人制 备了硝基咪唑类化合物的MIP M.T.Jafari[8] ，但他们并没有给出功能单体等重要因素。 等人将甲硝唑作为模板分 子制备MIP ，其回收率只有89%，也没考察聚合物的印迹效果。但分子印迹固相萃取应用中有模板分子渗漏的 缺陷，会干扰目标物测定。为解决模板渗漏，Matsui[9]等人首先提出了替代模板法。替代模板法是将目标化合 物的结构类似物作为模板分子制备对目标分子有选择性MIP 的一种新方法。国内外已对多种化合物使用替代 模板法制备了MIP ，基本解决了模板渗漏问题。 本文采用替代模板法制备甲硝唑MIP ，将其作为SPE吸附剂，考察聚合物的吸附量和选择性，并应用在生 物样品的分离富集中。以甲硝唑酯化物为模板分子，甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联 剂，氯仿为致孔剂合成了对甲硝唑具有特异吸附性能的分子印迹聚合物(MIP) 。由静态吸附试验结果得知印迹 指数为2.02 MIP MIP Langmuir ，说明 对甲硝唑具有良好的识别性能。 吸附属于 吸附模型，其对甲硝唑的吸附属 于单层分子吸附，其最大表观吸附量Qmax 为116µmol/g，结合常数Ｋ为0.65L/mmol 。在固相萃取实验中，甲硝 唑在分子印迹固相萃取和非印迹固相萃取上的回收率分别为97.4%和44.3% ，而结构类似物甲硝唑酯化物和对 硝基苯酚在印迹和非印迹柱子上的回收率均小于11.6%，表明替代模板MIP对甲硝唑具有很高的选择性吸附。 应用分子印迹固相萃取分离富集血清样品中的甲硝唑回收率为94.5%，说明替代模板MIP可实现血清样品中甲 硝唑的选择性分离富集，且没有模板渗漏。 图 MNZ, MNZ-ester, 4- NP 二氯甲烷溶液 50mg/L 在 MISPE 和 NISPE 上的萃取分离 Fig Extraction profiles obtained with MISPE and NISPE after the percolation of dichloromethane spiked with MNZ, MNZ-ester, 4- NP at 50mg/L n=4, RSD=1.5% 7% （ ～ ） ; ; ; 关键词 甲硝唑 替代模板 分子印迹聚合物 固相萃取 致谢 感谢国家自然科学基金(No21065011) 的资助。 Refe