第17章 氨基酸和肽.pptVIP

药学院化学教研室 有机化学 第17章氨基酸和蛋白质 蛋白质是一类含氮的天然有机物，是生物体的主要组成部分。蛋白质在生命现象和生命过程中起着决定性的作用，是人类的三大营养物质之一，是维持生命活动必不可少的物质。 蛋白质是由许多氨基酸通过酰胺键结合而形成的高分子化合物，蛋白质在酸、碱、酶等作用下水解先得到肽段，最终得到?-氨基酸的混合物。因此?-氨基酸是构成蛋白质的基本结构单元。 17.1 氨基酸的结构、分类和命名 氨基酸属于取代羧酸。 分子中既有氨基又有羧基。 ?-氨基酸是蛋白质的基本组成单位，是人体必不可少的物质。 天然蛋白质水解得到的α-氨基酸共有20种。 除甘氨酸（R=H）外，所有α-氨基酸中的α碳原子均是手性碳原子，因此都具有旋光性。 17.1.1氨基酸的结构 * 构型一般用D/L法来标记，以?-氨基的位置与L-甘油醛上的-OH位置相同者为L-型，相反为D-型，构成蛋白质的氨基酸均为L-型。如用R/S标记，除半胱氨酸为R构型外，其余均为S构型 L-丙氨酸 S-丙氨酸 L-半胱氨酸 R-半胱氨酸 自然界存在的氨基酸大多为L-型。 （1）按氨基酸分子中烃基的不同 丙氨酸 脂肪族氨基酸 苯丙氨酸 芳香族氨基酸 色氨酸 杂环氨基酸 17.1.2 氨基酸的分类和命名 （2）按氨基和羧基相对位置不同分为?-、?-和?-氨基酸。 ?-氨基酸 ?-氨基酸 ?-氨基酸 1. 分类 （3）根据氨基与羧基的相对数目不同可分为中性、碱性和酸性氨基酸。 中性氨基酸 酸性氨基酸 碱性氨基酸 中性氨基酸：分子中氨基数目＝羧基数目。 由于羧基电离大于氨基，其水溶液显微酸性。 碱性氨基酸：分子中氨基数目羧基数目，呈碱性。 酸性氨基酸：分子中氨基数目羧基数目，呈酸性。 系统命名方法与羟基酸一样 但天然氨基酸常根据其来源或性质多用俗名。 例如胱氨酸是因它最先来自尿结石；甘氨酸是由于它具有甜味而得名。 20种?-氨基酸的名称和结构式，见书p386表17-1 必需氨基酸：缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、色氨酸八种氨基酸人体不能自身合成，需要从食物中摄取。 2. 命名 17.2 氨基酸的物理性质（了解） 1、无色晶体，熔点较高（200℃以上，为什么？），熔融时分解放出二氧化碳。 2、各种氨基酸都能溶于水，但溶解度不同； 3、除脯氨酸溶于乙醇外，都难溶于有机溶剂，而易溶于强酸、强碱中。 4、除甘氨酸外，均有旋光性。 既有碱性-NH2和酸性-COOH，与强酸或强碱都能作用生成盐，因此氨基酸为两性化合物。 + H+ + OH- 正离子 负离子 17.3.1 两性和等电点（重点） 17.3 氨基酸的化学性质 具有氨基和羧基的典型性质。 由于两种官能团在分子内的相互影响，又具有一些特殊的性质。 在同一分子内，氨基和羧基也可作用生成盐，这种盐叫内盐（故熔点高）。 内盐分子中氨基带正电荷，羧基带负电荷，称为偶极离子或两性离子。 调节pH值，氨基酸主要以电中性的两性离子存在，此时的pH值就称为等电点。 H+ H+ OH- OH- 负离子 正离子 两性离子 pH＞pI pH＜pI pH=pI 问：中性氨基酸的pI值 7； 酸性氨基酸的pI值 7； 碱性氨基酸的pI 值 7。 略小于（5.0-6.5) 小于(2.7-3.2) 大于(7.5-10.7) 在电场中，氨基酸主要以阴离子存在，它们就向阳极移动； 氨基酸主要以阳离子存在，则它们就向阴极移动； 氨基酸主要以两性离子存在，其净电荷为零，故在电场中不会向任何一极移动。 电泳是可以用来分离或鉴定氨基酸、蛋白质等的混合物的一种技术，也可作为医学诊断的手段。 2、氨基酸在等电点时溶解度最小，可用于氨基酸的 分离。 应用： 1、电泳： 17.3.2 氧化脱氨基反应（不作要求） 生物体内氨基酸分解代谢重要的方式。 -2H +H2O -NH3 17.3.3 脱水成肽反应 + -H2O 酰胺键又叫做肽键 其末端仍含有自由的氨基和羧基，因此还可以继续与氨基酸缩合成为三肽、四肽直至多肽、蛋白质。 （问）：有甘氨酸和丙氨酸两种原料 脱水可以形成几种不同的二肽分子？ 答：4种。分别是： 甘氨酰甘氨酸（简称：甘甘肽） 丙氨酰丙氨酸 甘氨酰丙氨酸 丙氨酰甘氨酸 + 蓝紫色或紫色 17.3.4与茚三酮反应（反应式不作要求） 反应非常灵敏，常用于α-氨基酸的比色测定或纸层析、薄层层析时的显色。 α-氨基酸中，脯氨酸与茚三酮反应显黄色，而N-取代的α-氨基酸和?-、?-氨基酸不与茚三酮发生显色