第五章 红外吸收光谱法.pptVIP

第五章 红 外 吸 收 光 谱 法 Infrared Absorption Spectrometry 5.1 基本原理 分子的振动—转动光谱。研究在振动中伴有偶极距变化的化合物（无偶极距变化的为拉曼光谱）。 偶极距：两个电荷中，一个电荷的电量与这两个电荷间的距离的乘积。分子中的正负电荷排列不对称，就会引起电性不对称。使分子的一部分有较显著的阳性，另一部分有较显著的阴性。通常用偶极距描述分子极性的大小。 5.1 基本原理 5.1.1 双原子分子的振动 （简谐振动近似处理） 谐振子振动和非谐振子振动 5.1.2 多原子分子的振动 （简正振动） 伸缩振动?s ： 原子沿着价键方向来回运动，键长变，键角不变。 面内变形振动 变形振动 键长不变，键角变 面外变形振动 5.1 基本原理 5.1.3 基本振动的理论数 理论上，一个振动自由度产生一个基频吸收带。实际上，红外谱峰数小于理论值。 原因： A.无偶极距变化的无红外吸收 B.相同频率的吸收重叠即简并 C.仪器的检测能力和范围限制 5.1 基本原理 5.1.4 基团频率和特征吸收峰 组成分子的各种基团，有特定的红外吸收频率和吸收峰。 官能团区：4000-1300 cm-1 伸缩振动 指纹区：1300-600 cm-1单键伸缩，变形振动 未知物结构不饱和度的计算: ? = 1 + N4 + (N3 – N1) / 2 即：环＋双键数 N1、N3、N4分别为一、三、四价原子数 5.2 基本原理 光源 狭缝 样品池 单色仪 检测器 读出 5.2.1 光源 5.2 基本原理 5.2.2 单色器 光栅 5.2.3 检测器：高真空热电偶 测热辐射计 高莱池气胀式检测器 光电导检测器（FT） 5.2 基本原理 以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处： 1）需采用狭缝，光能量受到限制； 2）扫描速度慢，不适于动态分析及和其它仪器 的联用； 3）不适于过强或过弱的吸收信号的分析。 5.3 傅立叶变换红外光谱仪 干涉器：迈克尔逊干涉仪 由光源发出的两束光，经过不同路程后再聚到一点上，发生干涉。当两束光的光程差为?/2的偶数倍时，相干光相互叠加，产生明线，其相干光强有最大值。 相反，当两束光的光程差为?/2的奇数倍时，相干光相互抵消，产生暗线，相干光强有最小值。 干涉强度对光程差S或时间T的函数图称干涉图。 5.3 傅立叶变换红外光谱仪 干涉图得到的时间域（光程差）的信息，可以反映频率域的问题。 实际上干涉仪并没有把光按频率分开，而只是将各种频率的光信号经干涉作用调制为干涉图函数，再由计算机进行富里叶逆变换计算出原来的光谱。 5.3 傅立叶变换红外光谱仪 迈克尔逊干涉仪的工作原理： 动镜在动，使所有波长的光都有相加强和相消弱的机会。动镜的一次来回，就得到所有频率的一次信息，这同光栅的一次扫描全过程得到的信息是一样的。由于样品吸收了其中某些频率的能量，使得干涉图的强度发生变化。通过富里叶数学变换而不是通过逐点测量而得到连续光谱。 5.3 傅立叶变换红外光谱仪 5.4 定性分析 在官能团区搜寻官能团的特征伸缩振动，根据“指纹区”的吸收情况，进一步确认。 5.5 实验技术 A.样品的制备 气体 气槽 液体 液膜（选择溶剂） 固体 压片（KBr） B. 注意防潮 在红外灯下准备样品 5.6 应用举例 A.石油烃的指纹鉴定 B.有害气体的红外线分析仪 测定碳氧化物、硫化物等 5.6 应用举例 * * 剪式振动?s 平面摇摆振动? 非平面摇摆?+ + 扭曲振动 ? - + 红外光源 摆动的 凹面镜 摆动的 凹面镜 迈克尔逊 干扰仪 检测器 样品池 参比池 同步摆动 干涉图谱 计算机 解析 红外谱图 还原 M1 BS I II M2 D 仪器组成 3145 ?C-H 1460 2225 ?C=H 1603 1512 ? C-H 760 640 单取代 C7H5N 3350 ?-OH 2960 ?C-H 1452 ?CH 1380 偕二甲基 1065 一级醇?C-O C4H10O *