激光剥蚀固体进样电感耦合等离子体质谱分馏效应机理探讨.pdfVIP

第28卷增1 冶金分析 V01．28，Suppl．1 2008年11月 MetallurgicalAnalysis November，2008 文章编号：1000—7571(2008)增1—0370--07 激光剥蚀固体进样电感耦合等离子 体质谱分馏效应机理探讨 胡净宇，王海舟 (钢铁研究总院，北京100081) 摘要：从考察高温舍金样品表面的剥蚀状况着手，通过能量密度对信号稳定性的影响、样品 剥蚀过程中激光脉冲能量及频率与高温舍金痕量元素信号强度的变化及其稳定性的详细研 究，实现激光对样品表面的层层剥蚀，从而保障高温合金中低沸点元素的稳定蒸发，并初步建 立了激光剥蚀过程中理想的样品激发动力学模型。研究表明，激光剥蚀的过程是一个在固一 液一气的相变基础上进行的热蒸发过程，分馏效应是基于各元素不同的蒸发能而发生的低沸点 元素的选择性蒸发；随着剥蚀的层层推进，由于热效应的累积导致样品表面气化层下方的目一 液相变，低熔点元素出现局域富集从而使信号增强，这是分馏效应的另一起因。 关键词：分馏效应；激光剥蚀；固体进样；电感耦合等离子体质谱；高温合金 中图分类号：0657．31 文献标识码：A 激光剥蚀(LA)一ICP—MS直接对固体进行分粒对元素的富集过程是痕量元素在样品的熔融部 析，避免了繁琐的前处理过程并干扰较轻，因此 分发生类似于区域精炼的迁移和偏析；Jefferies LA—ICP—MS在痕量分析中具有独特的优势。然等[。]对紫外激光和红外激光的分馏效应进行了研 而，高温合金中痕量、超痕量元素大多为低沸点元 究，认为红外激光的分馏效应较紫外激光更严重， 素，虽然LA—ICP-MS在金属材料痕量分析中有而且紫外激光可通过采用动态聚焦以降低元素的 分馏效应；分馏效应与元素性质如场强、熔点有 一些应用报导[卜5。，但在文献报导[6_9]中存在较 为严重的瞬时信号的非化学计量响应，即分馏效 关；红外激光剥蚀过程中稀土元素的分馏效应与 应。选择合适的内标在激光剥蚀过程中对被剥蚀 离子半径存在明显的相关性；而Perdian等人[15] 样品量的差别或激光功率的瞬时变化有一定的校 以及FerndndezBeatriz等人[1明认为粒子尺寸显 正作用，但由于分馏效应的存在，有可能导致较大 著影响测量以及剥蚀信号的精度、灵敏度。 的偏差[1p“]。 激光剥蚀作为一个极其复杂的动态过程，涉 由于激光剥蚀过程中分馏效应的存在，使得 及激光的作用原理、材料的热化学、物理等诸多方 激光剥蚀进样样品的气溶胶组分与原始样品的组 面性能，随着激光剥蚀进样技术的广泛应用，对激 成可能具有一定差异，因而直接影响着LA—ICP-光剥蚀过程中的元紊分馏效应机理的研究是激光 MS定量分析方法的可靠性、准确性及其精密度。 进样技术研究者们关注的重要课题。本文从高温 因此激光与物质的相互作用与分馏效应的机理一 合金样品表面的剥蚀状况、能量密度、激光脉冲能 直是激光剥蚀进样技术研究者们关注的焦点。 量及频率等方面进行考察，实现激光对样品表面 Hager￡63将激光剥蚀过程概括为热蒸发过程的理的层层剥蚀，从而保障高温合金中低沸点元素被 论，这通常被认为是探讨分馏效应机理的基础； 稳定地蒸发，并初步建立了激光对高温合金样品 Cromwell和ArrowsmithC73提出从二元相图估算的激发动力学模型。 分凝程度，预测低沸点元素在金属中的分馏倾向， 1 实验部分 认为在材料的近表面区引起低沸点元素的富集， 1．