基于FTIR的热力学模型研究胶团化过程的氢键作用.pdfVIP

a与nd l v01·26’船lil’y7,端’30J zuu6 第2 0206卷6群背 光Spec谱trosc学opyS光pectr尊aA分nalys析is 年7月 基于FTIR的热力学模型研究胶团化过程的氢键作用 陈澍“2，郭 晨1，刘会洲“ 1．中国科学院过程工程研究所生化工程国家重点实验事分离科学与工程实验室t北京100080 2．中国科学院研究生院，北京100039 的研究受到广泛的重视。文章从Flory-Huggins晶格理论出发，建立了描述聚合物醚氧原子与水氢键作用的 统计热力学模型，得到了胶团化过程E(水氢键和P(卜水氢键引起的熵贡献。通过研究FTIR光谱中醚氧 基伸缩振动峰，得到氢键作用随温度和浓度的变化规律并为热力学模型提供参数。从氢键作用的角度探讨 了PEO-PPO-PEO嵌段共聚物水溶液胶团化的熵变、亲水疏水嵌段的独立贡献和分子机理。 主题词FTIR；氢键}胶团；嵌段共聚物；热力学模型 中圈分类号：0561．3文献标识码：A 文章编号：1000-059312006)07。0029—02 键对混合熵的贡献。雪*，魄，昏由溶液浓度和嵌段共聚物 采用Flory-Huggins晶格理论的基本假设[1]。在PBO— PtK)--PEO嵌段共聚物水溶液中，嵌段之闯通过与水分子的组成决定，魂、，中h，Kz，Kr分别由FTIR光谱实验得到。 氢键作用而桥连成两种氢键链E(卜w—E[卜。w…w—肢圊化中氢键变化对体系墒的贡献△sH则可以用胶团形成 B旷W—E0和Po—W—tK)w…w—P(卜w—PO，氢键 前后体系的混合熵之差得到 链随温度的改变而断裂或修复，处于动态平衡。平衡方程为 △SH—AS；u—AS：一， (4) K‘ P105在 (1) s^一1WM+Ⅳ+s1}=兰＆W^1 2001 c(c伸缩振动区(1000哪_1)的FTIR光谱图。 其中S表示EO或PO嵌段，W表示水分子．Ks为氢键缔合 1 084cm 随着温度升高，P105的c一(c伸缩振动峰从1 平衡常数。S矸0·定义为h个嵌段由(h-I)个水分子连接起 101 108 来形成氢键链。在某个温度和浓度下，嵌段存在非氢键 移到1 cm～，而PPO保持在1cm，PEO保持在 1090cm1。当醚氧原子与水形成氢键时，氧原子上的孤对 (Free)和氢键(HB)两种状态，对应于FTIR光谱中(I-(卜一 C伸缩振动峰裂分成两个峰，两个峰的相对强度用H表示， 电子被水的氢原子吸引导致c—O键电子密度降低，表现在 红外光谱中即c_(H伸缩振动峰向低波数移动嘲。因此， 则非氢键状态的嵌段占总嵌段的比例为，F—H／(H+1)。 根据平衡方程得到，F与溶液浓度的关系 嵌段共聚物在其温度依赖胶团化过程中醚氧基经历了一个从 非氢键状态向氢键状态的转变。如图