电离辐射对超支化聚酯酰胺特性粘数的影响.pdfVIP

电离辐射对超支化聚酯酰胺特性粘数的影响 1 2 1 1 宋伟强 吴承训 遆永周 邓刚 1 河南省科学院同位素研究所 郑州 450052 2 东华大学材料科学与工程学院 上海 200051 摘要 通过测定超支化聚酯酰胺辐射前后的特性粘数变化 研究了电离辐射对超支化聚合 物特性粘数的影响 将 10%聚合物水溶液辐射 20kGy 发现不同分子量样品的特性粘数都 会降低 将同一样品辐射不同剂量 发现特性粘数随辐射剂量增加而下降 在高剂量下下 降更为明显 关键词 辐射 超支化聚酯酰胺 特性粘数 超支化聚合物具有高支化的结构 难以结晶而且也没有链缠结 与相同分子量的线性 分子相比 溶液及熔态粘度较低 近十年来 超支化大分子的研究虽然取得了突破性进展 [1] 但至今为止的研究主要偏重于新的反应类型的探索 新型聚合物的合成及其功能化 而 关于超支化聚合物的辐射效应研究则未见报道 我们用二乙醇胺和顺丁烯二酸酐合成了超 [1 2] 支化聚酯酰胺 比较了与文献 报道的环缩酸酐与二羟烷基仲胺合成超支化聚酯酰胺的 聚合机理的差异 并对其辐射效应进行了研究 本文主要讨论电离辐射对该超支化聚合物 特性粘数的影响 其它相关研究有待发表 1 材料和方法 1.1 材料 超支化聚酯酰胺 HUPEA 由河南省科学院同位素研究所制备 原料由顺丁烯二酸酐 二乙醇胺 乙二醇组成 先将顺丁烯二酸酐和二乙醇胺进行低温反应 然后升高温度进行 缩聚反应 采用二甲苯回流脱水 1.2 辐照 1 将不同分子量样品配成 10%水溶液 置于聚乙烯袋中 密封后 射线辐照 4 2 将分子量为 1.91 10 g/mol 样品置于聚乙烯袋中 密封后 射线辐照 15 剂量率6kGy/h 源活度6.7 10 Bq 1.3 NMR 实验 1 13 13 以DMSO 二甲基亚砜 为溶剂 作 H NMR C NMR C dept135 NMR 谱 1.4 特性粘数测定 用乌氏粘度计 以水作溶剂 测定样品的特性粘数 2 结果和讨论 2.1 超支化聚酯酰胺结构分析 据文献报道 环缩酸酐与二羟烷基仲胺反应 理论上得到的产物含有一个羧基和两个 羟烷基 进一步缩聚制备超支化聚酯酰胺时 酯化反应并不是按照常规的加成-消除机理进 行 反应速率要比常规的快 同时不能被Lewis 或Brondsted 酸碱催化 Dirk 等在 1993 年 报道此反应经过一个中间态 噁唑啉羧酸根离子 然后进行亲核开环形成酯键 进一步的 研究还表明 第一步得到的单体会发生重排 即羟基 酰胺键经过一快速重排得到酯 胺 键 该重排是平衡反应 受温度的影响很大 二乙醇胺与顺丁烯二酸酐反应首先得到 N,N--二羟乙基马来酰胺酸 在升稿高温度进 16 行缩聚反应时 体系中有两种单体 一是 N,N--二羟乙基马来酰胺酸 另一是其重排结构 见下式 O O O O OH HO O HO