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工业催化
lNDUSTRIALCATAI.YSIS 2006年第14卷增刊
糠醛加氢制糠醇催化剂的研究进展
石芳1,一,刘光华2
(1.天津大学,天津30072;2.天津化工研究设计院,天津300131)
摘要:概述了糠醛加氢制备糠醇催化剂的工艺、糠醛加氢制备糠醇催化剂的国内、外发展和制备
情况,对糠醛加氢制备糠醇催化剂的催化性能作了叙述。
关键词:糠醛;糠醇;加氢催化剂
2l世纪的工业生产将朝着采用清洁原料、清洁 压(10MPa以上)条件下进行,所用催化剂随加氢产
生产过程、生产清洁产品和实现无废或少废排放的 物一起排放,不能回收,环境污染严重。而且液相加
方向发展,充分利用可再生资源、采用高效、无污染 氢产物中除糠醇、甲基呋喃和四氢糠醇外,还发现树
催化剂生产化学品则是其重要组成部分。生产糠醇 脂状物料和环分解产物。糠醛的气相催化加氢工艺
(FAH)的原料——糠醛(FFA)是以玉米芯、棉籽壳用固定床列管式反应器。在170℃以下,常压或低
和甘蔗渣等可再生资源为原料的精细化学品。 压加氢,反应气流呈活塞流流动,消除了返混现象,
糠醇又名呋喃甲醇和2一羟甲基呋喃,是一种重 抑制二次加氢,减少了副反应的发生,而且催化剂和
要的化工原料。密度i.128~1.135 产物不同时排出,大大减轻了环境污染。
g·mL一,折光
率1.483~1.487,沸点10.0℃。糠醇经水解可制
1 国外糠醛加氢制糠醇的催化剂发展
得乙酰丙酸,是营养药物果糖酸钙的中间体,以糠醇
为原料可制得各种性能的呋喃型树脂、糠醇一脲醛 糠醛加氢催化剂是最古老的催化剂之一,早在
树脂及酚醛树脂等。呋喃树脂作为砂芯粘结剂广泛 20世纪初,就用镍催化剂成功地将糠醛加氢为糠
用于铸造工业和汽车工业,由糠醇可制得耐寒性能 醇。而现在的催化剂则以铜为活性组分,主要有氧
优异的增塑刑,同时,糠醇又是呋哺树脂、清漆、颜料 化铜类催化剂和铜合金催化剂两大类型。氧化铜类
的良好溶剂和火箭燃料、采矿浮选剂、食品添加剂 催化剂是最早研制开发并且迄今仍然使用的催化
等。此外,在合成纤维、橡胶、农药和铸造工业亦有 剂,以氧化铜为活性组分、硅藻土、玻璃微球、活性
广泛应用。 炭、7.A1203和Si等作载体。合金催化剂以铜为活
糠醇是糠醛的重要衍生物。足糠醛深加工的主 性组分加入铬、铁和锌等作助剂。
要产品,糠醇主要来自糠醛催化加氢,世界上糠醛产 Adkins催化剂是20世纪30年代首次出现的
量的2/3用于生产糠醇,而我国是世界上糠醛产量 氧化铜催化剂,用于糠醛的液相加氢。并于20世纪
和贸易量最多的国家,年产量约10余万t,但用于生 40年代实现工业化,该催化剂以亚铬酸铜为活性组
产糠醇的糠醛仅占其总产量的5%左右,80%的糠 分,因具有独特活性和选择性而获得广泛的应用,目
醛廉价出口。近年来,国内研究者对糠醛加氢催化 前工业上使用的糠醛加氢催化剂仍然是改良的
剂不断进行研究和改进,随着引进先进技术和国内
技术进步,我国的糠醇生产技术已与世界同步,但国 化锌或氧化铝可减少2一甲基呋喃的生成,并可改善
产催化剂在选择性、活性和使用寿命上还需进一步 催化剂的机械强度,但此类催化剂在制备过程中和
提高。糠醛加氢制糠醇按生产工艺可分为液相法和 永久失活后对环境不利。
气相法。液相加氢工艺一般是粉末状催化剂悬浮在 美国专利以硅酸钠为调节剂和助剂的载铜催化
糠醛中,在180--210℃、中压(5.0-8.0MPa)或高剂虽然活性和选择性都不如Adkins催化剂,但以价
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