超临界反溶剂过程制备聚芳醚氰酮纳米微粒的试验研究.pdfVIP

·涂料与涂装新技术和新进展· 超临界反溶剂过程制备聚芳醚氰酮 纳米微粒的试验研究 刘学武，李志义，夏远景，孟庭宇，任雅宁 16012) (大连理工大学流体与粉体工程研究设计所，大连1 摘要：超临界反溶剂过程是近年来提出的一种制备纳米粉体材料的新工艺。利用该工艺制 备了聚芳醚氰酮纳米微粒，试验以氯仿为有机溶剂，CO：为反溶剂，研究了溶液浓 度、操作压力和温度对制备的聚芳醚氰酮超细微粒形态及粒径的影响。结果表明： 影响过程实现的主要因素之一是聚合物浓度，该浓度存在一个上限，超过上限不能 得到微粒。在一定的条件下，溶液浓度为3％时的微粒粒径要小于浓度为1％的微粒 粒径，因此对于一定浓度范围的聚合物，浓度的增加能在相同的压力下得到粒径较 MPa 小的微粒。压力的变化和微粒粒径的大小关系显得较为复杂：压力在9～13 内，微粒粒径呈现先增大后减小的趋势。 关键词：超临界反溶荆过程；超细处理；聚芳醚氰酮 1 引言 超临界流体(Supercritical 年代，人们对超临界流体的溶解能力和相平衡特性进行了大量的研究工作【3】。在此基础上，开发出 了许多高效实用的萃取和分离新工艺与新技术【4】。近年来，人们利用超临界流体物理特性的可控 性，将其作为一种新溶剂用于结晶【5‘71和化学反应Is—s】等，展示了广泛的应用前景。特别是近10年 来，许多研究者把注意力集中在应用超临界流体制备超细粉体的可行性及具体工艺与技术的研 究，取得了一些很有实用价值的研究成果，开发了一些颇具应用前景的新工艺与技术，为超细粉 体，特别是热敏性(如炸药)、生物活性(如生物药品)和催化活性粉体的制备提供了一条新途径，也 为超临界流体的应用开辟了一个新领域。 超临界反溶剂(Supercritical 流体技术制备超细微粒的方法之一，被应用于众多领域，如制备炸药、催化剂、聚合物、生物高分 子、药物和染色微粒等归一21。其原理是使溶有需要制作超细粉体的溶质的溶液与某种超临界流体 相混合，这种超临界流体虽然对溶液中溶质的溶解能力很差(或不溶)，但溶液中的溶剂却能与超 临界流体互溶。当溶液与该超临界流体混合时，溶液会发生体积膨胀，降低黏性能量密度f13】，导致 原溶剂的溶解能力大大下降，从而使溶质析出。SAS法的最大特点是，选择合适的超临界流体和操 作条件，溶液中的溶剂会被超临界流体完全溶解，析出的溶质可以是无污染的干燥粉体。此外，通 过控制超临界流体与溶液的混合速率，就可控制溶质的析出速率，从而控制析出粉体微粒的大小 与形状【·引。 刘学武等n51采用SAS过程成功地实现了乙基纤维素的超细化，微粒基本呈球形，最小粒径可 质粉末(粒径小于5¨m)试验研究结果。他们分别用二甲基亚砜(DMSO)和N，N7一二甲基甲酰胺 第十届全国涂#与涂蓑技术信意交流会 20076另·天遵 17 ·涂料与涂装新技术和新进展· (DMFA)为溶液，用超临界二氧化碳反溶来制备超细胰岛素粉末，其中90％的粉末粒径小于4Ixm， 析出了多晶球粒和超细纤维。减缓溶液的膨胀速率，可获得粒径为1～10“m的多晶球粒。通过微孔 (直径为30tLm)将超临界COz喷至同向流动的溶液中，可析出直径为0．1～1．0“m的超细纤维。 ethernitrile 含二氮杂萘酮结构的聚芳醚氰酮[Poly(phthdazinone 非共平面芳香结构，这种结构赋予了它耐高温的特性，是一种综合性能优良的新型耐热高分子材 绝缘性能和成膜性，可应用于耐热特种纤维、膜材料n8·19】、漆包线啪。221、水性涂料【：引。 相关的高性能材料具有重要意义，必将大大拓展