聚氰基丙烯酸乙酯空心纳米纤维的制备.pdfVIP

Vo1．36 高 等 学 校 化 学 学报 NO．1 2015年 1月 CHEMICALJOURNAL OFCHINESEUNIVERSITIES 195～200 doi：10．7503／cjc 聚氰基丙烯酸 乙酯空心纳米纤维的制备 张 靓 ，李晓锋 ，王东瑞 ，赵 宁 ，党智敏 ，徐 坚 (1．北京科技大学化学与生物工程学院，高分子科学与工程系，北京 100083； 2．中国科学院化学研究所，高分子物理与化学实验室，北京 100190) 摘要 通过溶液聚合法制备了具有空心结构的聚氰基丙烯酸乙酯纳米纤维 ，纤维直径为50—100nm．研究 了3种溶液体系对形成聚氰基丙烯酸乙酯纳米纤维形貌与直径的影响，并探讨 了其形成机理．通过调控溶 液体系内外环境可得到不同形貌的聚合物纤维，且纤维表面表现出疏水性质．该方法适用于平整且具有粗 糙结构的表面．所形成的聚氰基丙烯酸乙酯纳米纤维涂层可用于基底的疏水改性． 关键词 氰基丙烯酸乙酯；纳米纤维；聚合物 ；空心结构 中图分类号 O631 文献标志码 A 纳米材料由于其特殊的表面效应及尺寸效应而备受关注，纳米纤维作为一维纳米材料，在基础研 究及实际生活中应用广泛 J，可用于药物控制释放、能量存储及转化、过滤系统及环境保护等 -7]． 常见的纳米纤维制备方法有电化学法 、气相沉积法 ¨ ]、水热法H 、模板合成法 ，”]、自组装 法 ”及静电纺丝法 等．但以上方法通常需要精确的结构调控或苛刻的制备条件，并且制备具 有空心结构的纳米纤维的方法更为少见，目前报道的主要有同轴电纺丝法和模板法 ． 氰基丙烯酸乙酯(ECA)是一种常用黏接剂，由于ECA双键碳原子上带有氰基，易于被亲核试剂引 发，通过阴离子聚合形成高强度聚合物实现快速黏接．ECA反应活性非常高 ，在室温下可以被弱碱 性物质甚至微量的水引发聚合 ，加入酸性物质可终止其聚合反应．利用ECA的高反应活性，通过 水引发聚合可制备有序多孔膜及超疏水表面 ． 此外，ECA具有相对较高的蒸气压 ，是易挥发性单体，其单体蒸气可以在水或其它亲核物质界面 进行气相聚合反应 。，¨，这些性质被用于显示指纹 及生长纳米纤维 ]．Foley等 。报道 了气态 ECA在高湿度氛围下，由指纹残留物质引发气相聚合生成聚氰基丙烯酸乙酯 (PECA)纳米纤维，并指 出由于指纹残留物质中所含引发剂(如氯化物及胺类物质)呈纳米尺度分散状态，从而导致纳米纤维的 形成．如果引发剂为连续态，则无法形成纳米纤维，仅能生成聚合物膜．Foley等 纠用不同的盐引发 ECA聚合，结果表明盐中阴离子特性决定是否生成纳米纤维．Chase等 在微米纤维上制备了PECA 纳米纤维．采用气相聚合法制备PECA纳米纤维，即单体蒸气在纳米尺度引发体系上聚合生长形成纳 米纤维 ，制备过程通常需要高湿度环境，当湿度较低时无法得到纤维结构，但对水气的辅助机理 目前 尚不明确． 本文报道了一种以ECA单体溶液直接制备中空纳米纤维的简单方法，将含有酸或酸前驱体的 ECA溶液涂于基板上，置于含有氨气的高湿度环境条件下挥发，即可快速制备中空纳米纤维．讨论了 溶剂、酸和氨气对中空纳米纤维形貌的影响，分析了其形成机理，并将该中空纳米纤维用于具有多孔 结构的亲水性气凝胶上，赋予其疏水性能． 收稿 日期 ：2014-07—14．网络出版 日期：2014．12—12． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号、中国博士后科学基金 (批准号：2013M540047)和高等学校博士学科点专项科 研基金 (批准号：20130006120019)资助 ． 联系人简介 ：党智敏，男，博士，教授，博士生导师，主要从事高分子材料研究．E—mail：dangzm@ustb．edu．cn 徐 坚，男，博士，研究员，博士