镍改性HZSM-5催化剂上甲醇芳构化反应性能的研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 2月 催化剂 PETR0LEUM PR()CESSING AND PETROCHEM ICAIS 第 6卷 第 2期 镍改性HZSM一5催化剂上 甲醇芳构化反应性能的研究 季洪强，张 强，董 雪，山红红 (中国石油大学(华东)重质油 国家重点实验室 ，山东 青岛 266580) 摘 要：采用浸渍法制备 Ni改性 的HZSM 5催化剂 ，采用 BET，XRD，PyFTIR，NH。TPD等分析手段对 催化剂进行表征 。以纯 甲醇为原料 ，在固定床微反装置上 ，考察不 同Ni负载量改性 HZSM一5催化剂对 甲醇芳 构化 (MTA)反应性能的影响。实验结果表明：Ni的引入使催化剂产生了比较稳定的新 I酸位 ；随着 Ni负载量 的增加 ，Ni／HZSM一5催化剂 的总酸量增加 ，尤其是弱酸酸量 ；MTA反应 的芳烃总收率随着 Ni负载量 的增加呈 现先减少后增加然后又减少 的趋势 ；Ni的引入可能改变了HZSM～5催化剂上 MTA反应 的路径 ，由氢转移芳构 化向脱氢芳构化转变 ；生成的芳烃主要以C～c。芳烃为主，c 和 c +芳烃相对较少 ；副产物 甲烷和 CO 收牢 则随 Ni负载量 的增加而增加 ，这可能与 Ni促进了 甲醇的甲烷化反应有关 。 关键词 ：甲醇 甲醇芳构化 镍 脱氢 HZSM 5 苯、甲苯和二 甲苯 (BTX)主要来 源于石油 中 分子筛 (硅铝 比38，南开大学催化剂厂生产)，得钊 的石脑油催化重整和蒸汽裂解制 乙烯工艺u 。然 不 同Ni负载量的Ni／HZSM 5，Ni负载量 ()分别 而，我 国原油对外依存度逐年增加 ，存在能源战略 为 0．5 ，1．0 ，1．5 ，3．0 ，4．5 ，6．0 。浸 风险。因此 ，近年来 ，基于煤的甲醇芳构化 (MTA) 渍完成后 ，在 140。C下干燥 10h，然后在马福炉 十『1 工艺越来越受到重视 。由于 HZSM一5分子筛具有 于550。C下焙烧 2h。焙烧结束后 ，将一定 比例的 独特的三维孔道结构 ，在催化 MTA反应中具有较 分子筛 、高岭土惰性基质和黏结剂进行混合 、搅 好的芳烃选择性，因此 ，用于 MTA过程 的催化剂 拌 、烘干 、焙烧 、研磨和筛分 ，取粒径为 8O～180目 常以HZSM一5分子筛为活性组分 。为了进一步提 的催化剂备用 。 高催化剂在 MTA 过程中的芳烃选择性 ，许多研究 1．2 催化剂的物化性质表征 工作集中于HZSM-5分子筛催化剂的改性方面，其 催化剂的孔结构参数采用美国Quantachrome 中，Ag／HZSM 5催化剂[2 和 Ga／HZSM-5[4 催化 公司生产 的QuadrasorbSI仪器测定；催化剂 晶相 剂能显著提高对芳烃的选择性，但是 Ag和 Ga成本 和物相 由荷兰 Panalytical公司生产的 X’PERT 较高，不适合工业应用。为此 ，目前迫切需要寻找一 PROMPD衍射仪分析；催化剂的表面酸性采用美 种廉价的改性元素。考虑到 MTA 过程包含一系列 国ThermoNicolet公 司生产 的 Nexsus 傅 复杂的反应 ，如烯烃的齐聚、环化和氢转移等芳构化 叶变换红外光谱仪分析 ；催化剂酸量采用氨气程序 反应，因此 ，将具有脱氢活性 的Ni引入到 HZSM-5