环氧化天然橡胶及其应用研究进展.pdfVIP

第 1期 牛凯晶等．环氧化天然橡胶及其应用研究进展 环氧化天然橡胶及其应用研究进展 牛凯晶 ，杨静娜 ，耿晓燕 ，张宏生 ，赵秀英 ，张立群 (1．北京化工大学 北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室，北京 100029；2．北京化工大学 北京市先进弹性 体工程技术研 究中心 ，北京 100029) 摘要：介绍环氧化天然橡胶(ENR)的制备方法、性能及其对聚合物基复合材料的改性效果。ENR在保留天然橡 胶 (NR)的结构和性能 的基础上 ，可进一步提高 NR的气密性能和耐油性能等 。不同硫化体系硫化 ENR的性能不 同， ENR的环氧度越高，其玻璃化温度越高 ，气密性能和耐溶剂性能越好 。ENR可作为相容剂对 NR和其他橡胶及 白炭 黑进行改性 ，提高胶料的性能和 白炭黑在胶料 中的分散性 。 关键词 ：环氧化天然橡胶 ；通用橡胶 ；共混改性 ；相容剂 ；白炭黑 ；分散性 中图分类号 ：TQ332．5 文献标志码 ：B 文章编号 ：lOOO一890X(2Ol5)Ol一0057—05 环氧化天然橡胶 (ENR)是通过环氧化反应 采用过氧乙酸对天然胶乳进行环氧化 时，过 改性天然橡胶(NR)，橡胶分子链上的部分双键被 氧乙酸需现配现用，并且需要标定后才能使用 ，很 氧化而制备 。环氧化后橡胶大分子的极性增大， 不方便。高浓度过氧乙酸还存在爆炸的危险。每 分子间作用力增强 。因此 ，ENR既保 留有 NR的 个碳～碳双键转化为环氧键需要一个过氧 乙酸分 基本结构和性能特点，又产生了许多独特的性能， 子 ，因此过氧乙酸用量很大 ，反应体系酸度高，容 主要包括优异的气密性能 ，优 良的耐油性能 、相容 易引起开环反应 。 性能和抗湿滑性能，较低的滚动阻力及与其他材 采用过氧甲酸对天然胶乳进行环氧化 时，在 料间的 良好粘合性能等口]。 目前 ENR除主要 反应体系中直接加入过氧化氢和甲酸 ，通过原位 应用于轮胎外胎、无 内胎轮胎 内衬层等对耐油性 反应生成过氧 甲酸与 NR碳一碳双键 发生环氧化 能和气密性能要求较高 的制 品中，还可与其他高 反应制备 ENR，在反应过程中，甲酸处于循环使 分子材料并用制成多种复合材料 。本文主要综述 用状态 ，作用类似于催化剂 ，用量可适 当减小。这 ENR应用研究进展 。 样就可避免过氧 乙酸环氧化天然胶乳 出现的问 题 ，因此 目前 的研究更加倾 向于在反应体系 中原 l ENR的制备 位生成过氧 甲酸进行环氧化制备 ENRE 。 早期研究将过苯 甲酸和过氧乙酸作为环氧化 NR分子链发生环氧化反应的同时，还存在 试剂，通过控制反应条件在均相溶液(苯、氯仿)中 环氧基团的开环副反应 ，主要包括：水解和酸解反 进行天然胶乳环氧化制备 ENR。目前主要在酸 应 、环化反应 、交联反应。影响副反应发生及其程 性条件下采用过氧乙酸或过氧 甲酸对天然胶乳进 度的主要因素有生产配方和工艺条件 ，如反应温 行环氧化制备 ENR。其工艺流程为 ：天然胶乳一 度 、酸浓度 、催化体系 、反应时间、胶乳浓度等。由 稳定剂一酸化一环氧化一ENR胶乳一凝 固一洗 于环氧化副反应的多样性及酸催化下环氧基 团开 涤一中和一干燥一ENR干胶 。 环难以避免 ，因此 ，如何精确控制环氧度并抑制环 氧基团开环副反应仍是 国内外在 ENR的制备方