中空纤维膜器中Cyanex302萃取分离锌和铕.pdfVIP

中空纤维膜器中Cyanex302萃取分离锌和铕 罗 芳乐善堂李德谦吴庸烈 (中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春130022) 摘要本文讨论了在中空纤维膜器中，在琉暖体系下，采用逆流循环萃取法，用二(2，4，4- 三甲基戊基)硫代辟酸(Cyanex302)萃取分离锌和铕。考察了料液酸度、萃取剂浓度等因素 对传质幕教的影响，提出利用动力学竞争可以实现锌、铺混台姐分的分离。采用膜器二级串 联，当锌与铕的韧始浓度比为1：22．55，经过lOOmin后锌的革取串达到94．92％．而铺的萃 取串仅为8．59％。当采用膜器三级串联时，经过40rain后，锌的萃取率达到99．9％毗上，而 铕的萃取率仅为6-53％。 ；}。“雕牛被，0)- 关t词 中空纤维膜萃取c问赫享b2、锌铕分离 随着化学工业的发展，稀溶渡或难分离体系中有价物质的提取富集成为化工分离学科 中的重要研究课题之一。在高纯稀土锸的镧备上常采用锌粉还原法，不可避免的在稀土中 将古有少量的杂质锌，为适应现代科技的需要，获得荧光级铕产品，则分离杂质锌的工作是 十分必要的。-(2，4，4．三甲基戊基)硫代膦酸(商品名称为Cyanex302)是一种单硫代膦酸 类萃取剂，由于在分子中引人了一个硫原子，根据软．硬酸碱理论，硫代增加了萃取剂的软 度，使得它特埘适合于萃取路易斯软酸金属离子，如在硫酸介质中萃取Fe、zn、cu、co、Ni、 Mn，在盐酸介质中萃取Pb、zn、co，在硝酸介质中萃取Ag及在酸性溶液中萃取sc、zr、Th、 Fe、Lu等等。过去通常是采用溶剂萃取法分离锌和镛，这样就会消耗大量的酸、碱及有机试 剂。中空纤维赓萃取技术是将渡．液萃取过程与膜过程相结合的一种新型分离技术，具有很 多优点。将中空纤维膜萃取技术与新的萃取体系相结合，使之具有消耗少、成本概替特点， 这是一个环境友好工程。实验表明，采用Cyanex302中空纤维膜萃取技术，利用动力学差异 来实现锌、锖混合组分的分离。 1实验部分 Canada cvanex302由cvteeInc．提供，未经纯化，稀释剂为正庚烷；稀土溶液用纯度大 于99．9％的Eu203经硫酸溶解并稀释至一定浓度，将固体硫酸锌(分析纯)溶解于水中制得 溶液，将两种溶液按不同配比制得储备液；其他试剂均为分析纯；中空纤维膜是聚偏氟乙烯 和囊四氟乙烯共聚物，由长春应用化学研究所二室提供，其内径o．70ram，外径1．20ram，平 均孔径0．06“m，孔隙率80％；膜萃取器由外壳玻璃管和两根多孔中空纤维膜封装而成，其 有效长度为300ram。 174 中空纤维膜萃取过程见文献[15]。取一定体积的有机相和等体积的储备液分别加入各 自的料液罐中，永相和有机相通过各自的泵管分别与中空纤维膜的内管及膜器的壳程相连 接，进行逆流循环萃取，实验温度为25℃。pHS·3C型酸度剂(上海制造)；BTOI·100型兰格 恒藏泵(河北制造)；锌、铕台量采用微量EDTA容量滴定法测定，铕含量采用偶氮肿Ⅲ比色 法测定，二者的差值即为锌的含量。 2结果与讨论 2．1穗■中的革取反应机制 以锖为倒，假设Cyanex302在萃取铕(Ⅲ)时，铕(Ⅲ)在两相中的质量传递过程可以按假 一级可逆反应处理，则萃取过程可简化为：M(a)-—!M(o) (1) 式中(8)代表水相，(o)代表有机相，M代表金属离子。(1)式经数学处理得： (2) qf=(co—Ce)／Co×In[(co—Ce)／(Ct—ce)] (3) qb=CeYCo×In【(Co—ce)／(Ct—ce)] 式中，co，ct，ce分别为初始t时刻和平衡时水相中金属离子的浓度，‘为反应时间，qf和 得到一条直线。由图1可以看出，曲线具有良好的线性关系，所以膜器中铕的萃取反应可解 释为假一级反应。 。 2．2氲■子浓度、萃取搠浓度对传质系歙的嚣响 传质速率的大小与分配系数值有关，分配