中温循环流化床烟气脱硫过程的热力学分析.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学学术会议 中温循环流化床烟气脱硫过程的热力学分析 樊保国‘．祁海鹰，由长福，陈昌和，徐旭常 清华大学煤的清洁燃烧技术国家重点实验室，北京100084 ● 擅要：本文从化学热力学的角度对中等沮度(400瑚0℃)的循环流化床烟气脱碱的反 应过程进行了分析计算．以钙基脱琉剂为倒，得到了脱琉反应的自由能、平衡常数和 ● 热效应．垴果发现钙基脱硫jf|I与sq的反应在中等温度范围内均可以自发进行；在实 际的脱硗过程中，反应近来达化学平衡；不同的脱琉反应热效应差判较大． 关键词：烟气脱琉，化学反应．热力学分析 1． 引言 随着公众对环境问题的日益关注，作为环境污染物之一的s02由于其危害大污染 面广被作为首要的治理对象．发达国家在这方面已经做了大量的工作，并且s02的污 染也已经得到了较好的控制，但大都是以高额费用为代价的。在中田这样一个发展中 国家，不可能完全照搬国外的脱硫技术，因此开发适合中国国情的具有较高脱硫效率 的技术就十分必要．对耗水少的中等温度范围(3∞q00℃)循环流化床烟气脱硫方案【l】 就是将较高温度的烟气与脱硫剂在循环流化床进行反应．以期气固反应在较高温度范 围能有较高的脱硫效率，文献阳Ⅳ1已经在这方面做了一些研究．但是在这个温度范围 内脱硫反应的熟力学参数随温度如何变化，脱硫反应的限度是什么，‘则需从理论上进 行解答．以下就对应用最为广泛的三种钙基脱硫剂(碳酸钙、氢氧化钙和氧化钙)与 sO，在中温范围内的反应，从热力学的角度作一理论分析． 2．脱硫反应的自由能 一个化学反应能否自发进行，或者说反应进行需要什么条件可以通过热力学判据 进行判断．对定温定压反应常用吉布斯自由能(Gibbs)来判断。自由能可表示为： 6G=6H-TAS (1) 能否反应的热力学判据如下： △G(0反应可能发生； ■ 加=o反应可逆发生； △G)0反应不可能发生。 ● 可由化合物的标准生成自由能来计算反应的 在化学标准状态(25℃，1a恤)下 自由自铲】，如(2)。 鲥气z7l△G．i)dz’iAG．i)， (2) 式中△G．为标准状态下的反应自由能，vi为反应系数，△G‘，为化合物的标准生成自由鸵 旧。在烟气脱碗过程中，对钙基脱硫剂，可能存在caco，、Ca0及Ca(0H)2与SOz的 反应，反应自由能计算结果如表l所示。 ’电话：010—6278570l，e-m吲：bg细l@mail．dc．t血gll呻．edlL吼 国家重点基础研究专项经费资助 —————罾——-—丁Ⅱ_T疆 由结果可以看出，三个反应在所计算的温度内均可自发进行，并且随着温度的升 高，自由能在增加，说明反应的推动力减少．因此就所讨论的反应而言，提高温度从 热力学的角度并不能增加反应的推动力．当然．自由能只是表明了反应具有发生的趋 势，并不能说明反应一定发生．决定反应能否发生不仅要满足热力学条件还要满足动 力学条件。 表1；反应自由能计算结果 反应自由能(kJ，槲)(1曲n) 化学反应方程式 25℃ 400℃ 600℃ 8∞℃ Cm+S0jc日S0，+Co’