稳定同位素蒸汽压效应的研究方法及其地质学应用.pdfVIP

矿床地质 2010短 MINERALDEPOSITS 第29卷增刊 稳定同位素蒸汽压效应的研究方法及其 地质学应用 张继习，刘耘 (中国科学院地球化学研究所矿床地球化学国家重点实验室。贵州贵阳550002) Pressureof Eff黜)，是指不同的同位素化合物由于蒸汽压的不同而导致的分离作用， 蒸汽压效应(VPIE-VaporIsotope 如：化工上常用的精馏法，就是利用蒸汽压效应来分离同位素物种的。在化学领域，VPIE的应用已经相当广泛；近年来的 Jianhua等的研究发现气化过程在CAIs 研究发现，很多地质过程也与VPIE有着密切的联系。例如，芝加哥大学的Wang (Ca-AI·rich eta1．。2009)等。基于此，本研 容易出现蒸汽压效应；液态Hg的蒸发过程中，伴随有巨大的Hg的非质量分馏现象(Estrade 究希望从理论计算的角度出发，研究一些重要地质体系中稳定同位素的蒸汽压效应。 et et 历史上，有很多关于VPIE的计算理论(Johns，1958；Devyatykha1．，1962；Kiss 1961)。其中 a1．。1963；Bigeleisen， Bigeleisen的方法直接将VPIE同统计热力学中的配分函数联系起来，计算起来更为简便，因而得到了广泛的应用。但是， Bigeleisen的理论存在很多的近似处理，这就为最终的计算结果带来一定的误差，而且对于一些特殊体系这种误差是不能忽 略的。因此，进一步检查和减少近似条件，将是本文的工作之一． ofState)．不同性质的气体，状态方程有 另外，在求解VPIE的过程中，必须要用到真实气体的状态方程(EOS．Equation 着不同的表达形式，针对某一特定气体，选择一个既能保证计算精度要求又能使计算简单的EOS也是本文的主要内容之一． 1研究方法 1．1 Bigeletsen的计算方法 摩尔吉布斯自由能)相等。如果考虑轻重两种不同的稳定同位素体，则存在下式： ∥(，)=∥(c)和∥’(’，)=∥‘(C) (1) 其中，V和c分别代表蒸汽相和凝聚相，符号撤(’)代表重同位素。从而有： (2) [∥’(’，)一∥’(c)]一[∥(，)一∥(c)]=o或a毕=0 其中万代表相变过程的差别，△代表不同的同位素体之间的不同。 对于凝聚相。在相平衡时体系真实的化学势和标准态的化学势差别较小，因此我们可以近似处理为。 ／z(c)z矿(C) (3) 对于气体体系来说，体系真实的化学势可表示为： (4) ILi(，)=／z?(，)+RTIn(P／Po)+RTln(f／P) 其中。一代表标准态的化学势；Po为标准态的蒸汽压；f代表真实气体的逸度，(f／P)是对真实气体的修正项． 尺丁In(f／e)=J(V(V)一RT／P)dP (5) 其中。V(v)是真实气体的体积． 如果要求真实气体的体积表达式，必须知道其状态方程。以Vhial气体状态方程为例。