聚丙烯酸大分子染料的合成应用.pdfVIP

第十二届全国染料与染色学术研讨会暨信息爱布会论文集 聚丙烯酸大分子染料的合成与应用 周小明张淑芬 (大连理工大学精细化工重点实验室，大连116023) 摘要：以聚丙烯酸为骨架链、分散染料为发色母体合成了6支聚丙烯酸大分子染料。并分别与舍交联单 体的N一羟甲基丙烯酰胺和不舍N一羟甲基丙烯酰胺的粘合剂配成浆料，涂料染色于涤纶和棉。经过180℃ 固色10分钟后，经测试获得比较好的水洗和摩擦牢度，尤其在涤纶上牢度更好。并且，结果表明，即使 在没有交联单体N一羟甲基丙烯酰胺，也获得同样的水洗和摩擦牢度。 关键词：聚丙烯酸；大分子染料；N-羟甲基丙烯酰胺；交联 印染是一种重要的着色技术，所有的印染中涂料最常用也最广泛，约占印花总量的65％【1羽。 因为涂料印花有显著的优点，例如适用于所有纤维以及混纤织物，在固色之后不需要汽蒸及清洗步 骤，所以被称之为清洁着色过程。涂料印花浆中通常包括颜料、粘合剂、分散剂、增稠剂以及其他 助剂。良好的涂料印花效果主要取决于颜料颗粒的良好分散性和所使用粘合剂的种类【4’7，8】。非水溶 性的颜料颗粒必须能够分散在连续相中，但是由于颜料颗粒本身的不稳定性，所以比较容易聚集， 造成颗粒直径变大，容易堵刚^吼…，所以通常在涂料浆中要加入分散剂，或对颜料颗粒进行化学改 性，防止颜料颗粒聚集。粘合剂能自身交联或与固化剂交联，固化成为一层膜将颜料颗粒包覆，并 粘附在纤维的表面。传统的自交联型粘合剂主要是乳液型聚丙烯酸酯类，而其中常用的交联单体有 N．羟甲基丙烯酰胺，以及相应的衍生物，但此类粘合剂使用时都存在释放甲醛问题。不含交联单体 的粘合剂也有，例如专利DE3529530报道的着色结果，其水洗和摩擦牢度相应降低很多。由于最 近对环境和生物毒性越来越重视，减少或者消除印花中的甲醛释放问题备受重视，很多环保型的粘 合剂被开发，像水溶性聚氨酯类粘合剂p川。除此之外，也有研究大分子染料应用于印染中，这类大 分子染料含有羧基或环氧基团[11-16]，在固化剂的作用下能形成膜，具有耐水及有机溶剂性质115,161。 本文以聚丙烯酸为大分子链骨架，将微水溶性的发色体接枝到侧链，合成水溶性大分子染料。 聚丙烯酸大分子染料具有良好的水溶性，无须分散剂、表面活性剂分散或在有机溶剂中溶解，即没 有有毒有害有机溶剂，也节省了砂磨的能源。同时聚丙烯酸大分子染料与聚丙烯酸酯类粘合剂有良 好的相容性，成膜性好，与含交联单体(N．羟甲基内烯酰胺)的粘合剂及不含交联单体的粘合剂使 用时，都具有良好的摩擦、水洗性能。预期在应用时，采用乳液非交联型粘合剂，完全消除有机溶 剂和有机气体，无甲醛释放，染色后纤维无须水洗，实现清洁、高效、环保和生态相容性染色。 1实验部分 试剂：丙烯酸、氯化亚砜、石油醚(沸点90～120℃)、N，N．二甲基乙酰胺(DMAC)，化学纯， 天津市博迪化工有限公司；偶氮二异丁腈(AIBN)，分析级(AR)，天津市大茂化学试剂厂；异丙 醇，AR，天津市富宇精细化工有限公司；3-氨基一N，N．二乙基苯胺由3．乙酰氨基．N，N-Z乙基苯胺(浙 江吉华集团有限公司)水解制备【171；乳化剂M．10S、AE．300，上海忠诚精细化工有限公司；其余 试剂均为市售分析纯或化学纯。 仪器：uV3100紫外、可见、近红外分光光度计(日本岛津公司)。 1．1染料的合成 1．1．1聚丙烯酸的合成 在带有机械搅拌、温度计和蛇形冷凝管的500mL三口烧瓶，加入200mL的石油醚，升温至 80℃，回流冷凝，然后一次性加入3 g的AIBN、30g异丙醇、309丙烯酸反应4小时，停止反应， ．65． 第十二届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 冷却后倒出溶剂，底部固体经100-110C减压蒸馏残留溶剂，得到蓬松产品。凝胶渗透色谱(GPC) 分析表明，平均分子量(^毛)在1000～1300，多分散性(PDI)为1．92～3．38。 1．1．2聚丙烯酸．丙烯芳酰胺的合成 在带有尾气吸收(碳酸钠或者氢氧化钠，吸收二氧化硫和氯化氧)装置和机械搅拌的100mL 的三口瓶中加入1．89的PAAc(0．025mol的丙烯酸单体)和25mLDMAC，在通入氮气15分钟后冰