水合四氟化锆的工艺的研究.pdfVIP

2004年中国镑镑行业发展研讨舍论文囊 水合四氟化锆的工艺研究 沈辉 宗友强 王祖培 宗俊峰 (宣兴新兴锆业有限公司 江苏214241) 了质量超过美国同类产品水平的高质量水合四氟化锆．它不仅具有成本低．投资少豹特点，而且很好地鳃决 了环保问题。 关键词：四氟化锆制备工艺 中图分类号：TQl27文献标识码B l概论 水合四氟化锫是宜兴新兴锆业有限公司专为美国客户定制的话系列产品之一．用于制备无水四氟化锗 或作为其它锫盐产品的前驱体。应用于无机颜料，玻璃、陶瓷等领域。 2生产工艺简述 根据美国用户的需求。我们经过多次反复试验，综合考虑环保、能耗、成本等因素。确立了如下的工艺流 程图。并建成了一条5吨／月的中试生产线。 2004年中国锆铪行业发展研讨会论文集 3工艺过程及讨论 3，1反应及晶化过程的控制 3．1．1晶化过程的控制 由于反应为放热反应，随着反应进行温度不断上升，而温度升高总的来说是有利于生产的。故反应过程 的温度比较容易控翩。为了避免过旱橱晶影响产品的质量，反应温度一般较高，可控铋在≥95℃的范璺以 上，使生成透明均一的水合四氟化锆溶液。 晶化过程是使反应液在反应完毕后降至一定温度后使其析晶的过程。为了控制产品的晶体形态，使形 成晶体的大小均一，减少杂质的吸留，包覆，必须在较小的相对过饱和度下析出较为完整和较大的晶体。一 般地说，合理的反应浓度是控制相对过饱和度的关键。确定反应浓度后，晶化过程主要控制降温速率与保温 时问两个参数，使温度以一定速率下降达到预定值后保温以控制折晶速率．初始形成的晶体既起到了籽晶作 用，又直接决定了最终晶体的形态。 3．1．2晶体形态的控制 通过实践发现，晶体形态与反应母液的浓度，酸度。晶化过程与冷却过程中结晶方式等工艺条件密切相 关。在浓度与晶化过程确定后，反应溶液酸度与结晶方式十分重要。 溶液酸度只有控制在合理的范围内才能得到三水合物，否则将生成不同形态的晶体．在工艺控制的酸度 范围内，酸度越低，则产品回收率越高。因此本工艺酸度一般控制在临界酸度值以上．这样氢氟酸的单耗与 回收能耗也较低。若酸度过低，产品晶体形态变差，锫含量明显下降，导致客户不能使用。 冷却时结晶过程对最终产品质量影响很大。由于溶解度较大．晶化完毕后随温度下降，晶体析出的速度 超过了溶解的速度，所以晶体将不断生长，三水合四氟化锫晶体在所定工艺条件下极易出现异常长大现象。 因此。采用搅拌结晶与控制降温速率相结合是必要的。可以解决晶体异常长大与粘壁等工艺难题，降低杂质 的共析现象。通过以上工艺参敷的调整，褥到了晶体大小适中均匀(2卜40目)，白色半透明带光泽的细晶 产品，Z她含量(w／西％)大于55％。接近理论含量。 ‘ 3．2蒸发浓缩工艺的控制 蒸发过程中蒸发量与蒸发速率是另两个重要指标。为了使生产过程连续化，蒸发量不宜过大，蒸发速率 不宜过快，以保持溶液的酸度在～定范围内，减少因挥发度的差异造成酸度的变化，并避免物料结块导致出 料困难现象．同时余液的适量回用，使生产过程保证连续稳定的操作。 3．3生产过程的产品质■控制 为了使得到产品的质量具有稳定与均一性，我们规定了严格的工艺操作条件与范围。特别是对质量影响 较大的工艺参数如晶化温度与时间，蒸发浓缩的温度、时问等进行了量化．既方便操作．又便于调控。实际生 产中不同批次间的差异很小。表l是生产中抽样所得产品质量与美国客户标准相比的结果。 表l不同产品质■比较表 ’l_b量el ofVafL4Ⅱslnd吐str主aI Comp垃dson p刚日Ict Z如(％) N820(％) si02(％) Fe2q(％) 客户标准 ≥49．0 ≤0．3 ≤0．04 ≤0．01 产品(Q20425) 55。2 0。015 0．010 0．00