稀土偶联剂在无机刚性粒子增韧聚丙烯中应用和机理研究.pdfVIP

论文 稀土偶联剂在无机刚性粒子增韧聚丙烯中应用及机理研究 郑德。 陈鸣才2冯嘉春’手文瀹‘ 陈宁， (1．厂‘东炜林纳功能材料有限公司， 佛山528521 2．中国科学院广州化学研究所，厂‘州510650 3．北京市化1：研究院，北京100084) 摘要：考察了新型稀土偶联剂在无机刚性粒子增韧聚丙烯(PP)体系中的作用，研究了无机粒子对聚 丙烯的增韧作用及增韧机理，特剐是增韧体系中聚丙烯的结晶特性、添加物化学组成与 晶 型产生之间的关系．研究表明：1．稀土偶联荆用作无机粒子的表面处理剂对CaC03、BaSO。、 舍物，在一定条件下缺口冲击强度可达到纯PP的2倍、断裂伸长率可达纯PP的3倍左右， 原因可归结为：a、处理过程中稀土偶联荆与CaC03之间除了物理吸附作用外，还发生了化 丙烯复合时，既改善其在PP基体中的分散性，二者之间又可能形成有利于增韧的界面相；b、 单独的cac03可促进基体PP的结晶速率，但不会改变PP的结晶晶型，而稀土偶联制处理 过的CaC03不仅能更显著地促进PP结晶，细化球晶尺寸，还会改变基体PP的结晶晶型， 除韧性较低的ot晶型外，还诱导基体产生一定量具有优异抗冲性能的B晶型。即稀土偶联荆 不仅起到偶联荆的作用，与CaC03一起，还起到8晶型威核荆的作用。本论文工作对有效利 用我国特有的稀土资源，开发新型的偶联荆及聚丙烯B晶型成核荆，实现通用塑料PP的高 性能化有一定意义。 关键词：稀土偶联剂 聚丙烯无机粒子 1前言 高分子材料中填加无机粒子，是获得具有某些独特性能高分子改性材料最有效和最便宜的途径 之一。无机粒子在自然界中种类多，储存广，易于加工、价格低廉(一般仅为通用塑料价格的1／10--1／2)， 因而己广泛用作改性、增量、致廉的填料；随着填充改性技术的发展及对无机粒子性能认识的提商， 各具特色的种种无机粒子，不仅广泛用作改善材料强度、刚性、尺寸稳定性及耐热性能等性能的填加 剂，还用以提高或赋予材料阻燃、防菌、防静电、防辐射、导电、磁性等性能”“1。填充改性具有许 多其它改性方法不可替代的优点。 聚丙烯(PP)具有良好的物理机械性能、加工性能和电绝缘性能等，是一种密度小、综合性能 优良的通用高分子材料，，“泛用作各种改性材料的基础树腊口“。各种PP基无机粒子改性材料已广泛 应用于电器、汽车、建筑等领域。但是，常用的无机粒子，一般都是表面能很高的极性物质，比表面 积大，与表面能低的非极性聚丙烯基体之间性能差别很大，在采用熔融加工的方法复合时．二二者因相 88 论文 容性差，使得无机粒子无法被PP熔体浸润而容易自身聚集成团，分散性不好，且界面粘接差，导致 复合物的抗冲击强度、断裂伸长率、加]二流变性能等急剧卜降【6’9】。 为改善与PP基础树脂之间的相容性，通常对无机粒子进行表面处理。处理无机粒子的方法很多， 如氧化处理、热处理、等离子体处理以及用表面改性剂涂覆等【】…，其中最有效、便于操作，也是最J 为应用的是利用表匝改性剂涂覆技术111-191。目前报道的表面处理剂很多，如价格低廉的脂肪酸及其衍 生物和其它表面活性剂【615·”】、硅烷类I”I、钛酸酯类【7，9，1”和铝酸酯类偶联剂㈣、以及近来出现的锆酸 酯类㈣、磷酸酯类㈣、硼酸酯类、锡酸酯类、异氰酸酯类等偶联剂㈣。这些表面改性剂，通常都是 两亲性物质，其中一些基团与填料表面吸附或与表面的结合水或．OH反应，另一些基团(或长链)与 基体反应(或缠结)，从而改变填料的表面性能，加速和改善填料的分散，将填料与基体结合起来， 从而改善复合物的力学性能。遗憾的是，现有的各种商业化表面处理剂，就改性效果而言，应用效果 并不十分理想，开发高效、廉价、便于使用的新型偶联剂是当前偶联剂研究的方向。 稀土化合物是一类性能奇特的物质，被认为是构筑信息时代新材料的宝库。在一些体系中加入少 量的稀土往往会出现意想不到的独特性能，因而有“工业味精”之称。本实验室发现一种含稀土配合物 的复合物稀土改性剂，可用作无机粒子的表面处理剂．无机粒子经其处理后，可改善在PP基体中的 分散性，提高复合物的抗冲性能及流动性，有望开发成为一类有效、价廉、环境友好的新型表面处理剂。 我们利用这