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交联网络对丙烯酸系乳液聚合物涂膜性能的影响 曾建国袁才登李江涛王艳君曹同玉 (天津大学化工学院高分子科学与工程系，天津300072) 摘要：用不饱和伯胺顺丁烯二酸单乙二胺酰胺(UPA)与丙烯酸系单体的共聚物乳液作为反 应性乳液的第一组分，将乙二醇二缩水甘油醚分散在水中作为反应性乳液第二组分，并以 EGDMA作为含伯胺基团的丙烯酸系共聚物乳胶粒内部交联剂。研究表明：UFA能与丙烯酸酯 发生共聚。制备了UPA分别在乳胶粒核层和壳层的乳液。通过研究乳胶粒结构和熟化温度对 涂膜力学性能影响的研究表明：交联结构严重阻碍乳胶粒内聚合物链段在界面扩散。UFA处 于乳胶粒壳层较其处于核层对交联影响较小；对于上述两种结构，熟化温度的提高对扩散的 影响大于交联反应的影响．因此，涂膜的拉伸强度随熟化温度发生显著变化。 关键词：乳液聚合反应性乳液交联网络链段扩散胺基／环氧基团 一、前言 随着人们对资源、能源和环境保护的日益关注，乳液涂料作为高VOCs含量溶剂基涂料 的替代品，近年来得到了较好的发展，但与传统的溶剂基交联型涂料相比，乳液涂料的机械 性能、耐磨性和耐溶剂性能较差。因而，人们将交联结构引入乳液体系以期提高乳液聚合物 涂膜的综合性能。将交联结构的引入有两种方法：其一是将官能团引入到乳液聚合物中，在 成膜时随着水分蒸发而发生乳胶粒之间的交联”1；其二是将交联结构引入到单个乳胶粒内部 ”’。乳液涂料成膜一般认为分为三个连续的过程：随着水蒸发，乳胶粒相互靠近并发生形变， 随后聚合物链段在邻近的乳胶粒界面相互扩散并发生缠结，乳液涂膜的拉伸强度形成”。j。 因而对成膜第三阶段的研究对提高涂膜力学性能有重要意义。Zosel和Ley将2％的甲代烯丙 基甲基丙烯酸酯(MAMA)与甲纂丙烯酸丁酯乳液共聚，发现MAMA对乳液涂膜性能有显著影响。 聚甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯与甲代烯丙基甲基丙烯酸甲酯共聚物膜都很脆。但经 90。C熟化后，聚甲基丙烯酸丁酯膜的强度和韧性显著增加，而甲基丙烯酸丁酯与甲代烯丙基 了未交联的聚甲基丙烯酸丁酯和交联度较大的甲基丙烯酸丁酯／甲代烯丙基甲基丙烯酸甲酯 共聚物共混体系，结果表明：交联对朱交联的聚甲基丙烯酸丁酯的扩散有明显的阻碍作用“1。 Ahagon和Gent的经典试验表明：将两种交联的聚合物共混后，升温至样品的玻璃化温度以 上，聚合物在相邻乳胶粒问扩散仅限于交联网络悬挂链段”1。Winnik等用直接能量转移IDET) 技术，将电子给体菲和受体蒽作为标记，通过荧光衰减研究体系的量子产额，对交联结构对 扩散的影响进行了卓有成效的研究“‘”1】。Park 相态转变区的粘弹理论，用动态力学分析法研究了含有羧基和环氧基团的化合物在140。C熟 化时，交联网络对拉伸性能形成的影响”…。 本文用UPA与丙烯酸系单体共聚作为反应性乳液的第一组分，乙二醇二缩水甘油醚分散 在水中作为反应性乳液第二组分。并以EGDMA作为含伯胺基团的丙烯酸系聚合物乳胶粒内部 15l 的交联剂。研究了UPA与丙烯酸酯共聚的可行性；制备了UPA分别位于核层及壳层的乳胶粒； 研究了UPA所处位置以及熟化温度对具有交联网络的聚合物膜的拉伸强度的影响。 二、试验部分 2．1原料 度40％)、缓冲剂为碳酸氢纳fNHc)均为化学纯。 2．2含UPA的丙烯酸乳液的制备 将UPA分别定位于乳胶粒壳层和核层的试验配方参见表1和表2。 表iUPA定位子乳胶粒壳层的试验配方 表2UPA定位于乳胶粒核层的试验配方 单体 阶段1 阶段2 阶段3 阶段4 单体 阶段1 阶段2 阶段3 阶段4 MMA 140 9 0 2．0 5．O ⅢA 140 9．0 2．O 5．0 EA i5．0 ii0 0 40．5 EA 15．0 11．0 0 40．5 AA O 0．5 O i．0 AA 0 0．5 0 1．O EGDMAO 0 O 6 0 BGDMA 0 O 0．6 0 UPA 0 0 0 UPA O O 0