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聚合物多组分复合体系自分层涂料研究进展 聚合物多组分复合体系自分层 涂料研究进展 王俊卿-，：曾汉民1 (1中山大学材料科学研究所，聚合物复合材料和功能材料教育部重点实验室 广州，510275；2顺德鸿昌化工有限公司顺德，528329) 摘要：本文简要介绍了自分层涂料及其研究和发展。总结了在自分层涂料的研究中筛选 树脂和预测涂料自分层倾向所遵循的理论模型；分析了助剂和填料的涂料分层 影响；介绍了自分层涂料涂层(膜)的检测方法。 关键词：自分层涂料表面张力Hansen溶解度参数(HSP)溶解度球UNIFAC模 自分层涂料由两个或多个不相容的树脂组成的聚合物多组分复合体系，可为水性、粉末或 溶剂型涂料。所谓自分层就是一次施工在底材上，在成膜的过程中因表面能等的差异，发生相 分离或组分迁移，自发地形成连续的但功能不同的涂层。使用自分层涂料，经一次涂装就可获 得多层涂膜，涂料损耗少，涂装时间和费用大大降低，这对于有毒或暴露环境中尤为重要，且不 会出现层间附着力的问题，还能消除在成膜或修补膜过程中形成的内压，减少渗透性，从而提 高了涂膜的耐候性、使用寿命和性／价比等。 的高聚物、并使之自动分层以提高涂料性能的观点。自分层涂料首先用于粉末涂料13,4l，尔后发 展到用于溶剂型涂料和水性涂料。20世纪90年代欧洲委员会和欧洲涂料聚合物公司建立了 论和应用进行了大量的试验研究工作。涉及的领域主要为溶剂型涂料，如绝缘漆、重防腐漆、烘 烤磁漆、环氧底漆、丙烯酸或聚氨酯漆等【5．131。水性自分层涂料的研究和应用也有了一定的进 性自分层涂料，其成膜时能够自发地形成两层连续的网络。目前，“直接涂覆于金属(Direct— To—Metal)”的水性涂料在国外已有产品问世，其代表了涂料发展的一个方向，并已得到了用户 的广泛认可。具有极大的市场应用前景。世纪之交，我国有的研究院所运用自分层理论开展了 氟树脂防粘涂料的研究，但主要产品为溶剂型，应用与工业部件、模具、炊具、家用厨具、家用电 器方面的涂装及硅丙外墙涂料115，161；在我国关于水性自分层涂料的研究很少，仅见水性氟硅自 分层涂料的研究报道旧。 要制备具有较好分层效果的自分层涂料，首要的工作是材料(成膜物质等)的选择和匹配， 206 第三届高功能涂料tLD研讨会删年4月中国·武汉 环境友好型与功能性涂料 然后通过精心的配方设计，使具有表面特殊功能(自洁、着色、生物医用等)的组分与具有低成 本和对基材有很好黏附性能的组分复合起来，其中组分间应该既能自动分层，又能形成连续组 分梯度变化的界面层[18,191。在材料的选择和匹配时，研究者们都希望有一定的理论模型或成熟 经验的指导。尽管现在仍然还没有较成熟、较全面的自分层涂料体系的理论和模型，但经过20 多年来的实践和探索，研究者们还是总结并提出了一些适于特定体系的理论模型和经验公式。 这些理论模型和经验，在研究自分层涂料体系时，特别是在材料的选择和匹配时，有很好的借 鉴作用。 1材料的选择和匹配 自分层涂料成膜时是否发生自分层，树脂间(成膜物质)必须具有较大的不相容性，因此在 研究自分层涂料时，成膜物质的选择和匹配是非常重要的，也是首要的研究工作。Hansen溶解 度球和UNIFAC模型，对于材料的选择和匹配可以提供很有价值的指导作用。 1．1 Hansen溶解度参数(HSP)[20-zzl 推想，分子间作用有三类：色散力、极性、氢键，则应有三种溶解度参数。而对于Hansen溶解度 球，就是将溶剂的溶解度参数标在以色散的8d、极性的8p、氢键的8h为坐标轴的三维空间中 而得到的(如图l所示)。通过检验大量的通用树脂的溶解性发现，HSP具有较好的实用性。 两种树脂的不相容程度可以被它们的溶解度球的重叠程度来决定(如图1所示)，重叠程 100)，C：两树脂溶解度球重叠部分的体积(阴影部分)，Rl：最小球的半径。 图1两种树腊的不相容程度(溶解度球的重叠及重叠程度) 为了使两聚合物在自分层涂料中具有较好的分层效果，就必须要充分的不相容性，利用溶 解度球选择匹配树脂。溶解度球的重叠程度就应有一个最高