可聚合型溶致液晶单体的制备和组装.pdfVIP

中国感光学会2013 年全国非银盐先进影像技术和功能材料科学与应用研讨会论文集 可聚合型溶致液晶单体的制备及组装 王影，白玉勤，魏杰* （北京化工大学，北京 100029） 摘要：可聚合型溶致液晶由于尾部含有可聚合基团，可通过化学键自组装成具有周期性纳米孔径的有序结 构。本文以没食子酸为原材料，依次经过酯化、醚化、酰氯化和钠盐化四步反应，生成一种含有三条支链 的三官能团可聚合型溶致液晶单体，并研究了可聚合型溶致液晶单体在不同条件下的组装行为。研究中通 过傅里叶红外光谱仪（FT-IR ）对单体结构进行表征，通过偏光显微镜 （PLM ）和 X 射线衍射（XRD ）对 组装行为进行研究，并在一定程度上对固化后层状、反六角相结构的保留进行了验证。 关键词：溶致液晶；自组装；可聚合 1 引言 溶致液晶 （LLC ）主要是由一种或多种双亲化合物与溶剂所组成的化学体系，即双亲化 [1,2] 合物与溶剂所形成的有序体系 。溶致液晶的形成主要取决于双亲分子间的相互作用，极 性基团间的静电力和疏水基团间的范德华力。随着水的逐渐加入，可以自组装为不同的液晶 态：层状相、六角相和立方相。溶致液晶由于具有自组装成有序结构的特性，因此也得到广 泛应用，如层状液晶的插层结构常被用作模板材料，从而制备出纳米尺寸的金属粒子；六角 和立方液晶由于含有周期性的纳米孔径从而用于分离膜材料、离子导体等方面。溶致液晶组 装体的形态及尺寸决定了其用途，并且单体结构、单体/水比例、溶剂种类及含量和温度等 [3] 又影响到组装体的形态及尺寸，其中单体结构对组装结果起着决定性作用 。然而问题是溶 致液晶本身是液态可流动的，缺乏作为材料使用的稳定性和机械强度，因而不能直接使用。 而可聚合型溶致液晶的发现使这一问题得到解决。 可聚合型溶致液晶的研究经过了漫长的历程。早在 1964 年，Luzzati 等首次提出以溶 致液晶聚合的方式得到有序结构聚合物的技术；70 年代后期，Shibasaki 等进一步研究了长 链（甲基）丙烯酸类化合物的聚合形貌；80 年代早期，Friberg 等发现六方相在聚合过程中 会发生结构迁移从而转变为层状相；随后，Ringsdorf 、Mueller 和 O’Brien 等详细研究了 可聚合型囊泡和层状相的不同变体的稳定性；与此同时，Candau 等对利用聚合双连续微乳 液制备出高固含量胶乳这一方法进行了探索性研究；而到 90 年代早期，Anderson 和 Strom 已合作发表了一系列关于双连续立方相聚合的文章并引起了人们的广泛关注；1995 年开始， O’Brien 等通过对反六方相和双连续立方相的聚合行为的研究发表了文章；1996 年，cGrath 和Drummond 在一系列文章上对溶致液晶的聚合作了大量的讨论；到 1997 年，Gin 等从 可聚合型双亲分子的设计、组装体结构的固定到生成的纳孔聚合物在催化、分离等方面的应 用都作了一系列的研究 [3-5] 。 可聚合型溶致液晶主要是含有一些可聚合的基团，从而使其在很宽的物理和化学环境下 发生原位聚合形成聚合物或者网络，从而使其组装结构固定下来。溶致液晶的可聚合基团主 要有丙烯酸类、苯乙烯类和丁二烯类，其中以丙烯酸类最为常见。其中可组装成六方相的溶 致液晶较为常见，立方相溶致液晶由于合成困难，其介绍较少。这些可聚合基团在适当条件 下进行交联，形成聚合物网络或者聚合物膜使其周期性结构固定下来从而应用于模板、分离 * E-mail: weij@mail.buct .edu.cn 教育部博士点专项基金(NO. 20110010110007) 资助项目 86 中国感光学会2013 年全国非银盐先进影像技术和功能材料科学与应用研讨会论文集 [6] 及水处理等方面的研究 。一般而言，只有可聚合型溶致液晶形成的组装体在聚合之后才 能