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研 究 与 开 发 C合HIN成A纤SYNT维HE工TIC业F，IB2E0R14，I3N7DU(6sT)R：Y1 PI／NMP／H2O三元体系相行为与纤维成形研究 董 杰 ，尹朝清，谭文军，张清华 (东华大学 材料科学与工程学院纤维材料改性国家重点实验室，上海201620) 摘 要 ：介绍了湿法纺丝中凝固剂／溶剂／聚合物三元体系热力学理论及三元相图双节线和旋节线的计算 方法；在聚酰亚胺／N-甲基_2-吡咯烷酮／水 (PI／NMP／H2O)三元体系中，采用黏度法计算了P1．NMP相互作 用参数(X23)，平衡溶胀法测得PI—H2O相互作用参数 ( 3)，结合 NMP-H2O相互作用参数，并根据Flory． Huggins溶液理论绘制出不同温度下PI／NMP／H2O三元体系的理论相图，并研究了不同凝固浴温度下PI纤 维纺制中的相分离及成形过程。结果表明：在25，40，60℃时，3分别为0．4896，0．4801，0．4734，l3分别 为1．52，1．47，1．30；随着凝固浴温度升高至6O℃时，纤维表面逐渐变得致密光滑，断面形态由肾形变为规则 的圆形；凝固浴温度升高时，相 图中亚稳态区域扩大，纤维成形过程更加缓和，有利于制备结构致密的PI 纤维 。 关键词 ：聚酰亚胺纤维 相互作用参数 相图 纤维成形 中图分类号：TQ342．73l 文献标识码：A 文章编号：1001—0041(2014)06．0001．05 纤维的湿法纺丝成形通常通过相分离来实 PI纤维成形的影响。 现。纺丝原液经喷丝板进入凝 固浴，由于热力学 及动力学不平衡 ，通过溶剂和凝 固剂双扩散实现 l 实验 相分离，即溶剂从纺丝原液通过扩散作用进入凝 1．1 原料及仪器 固浴，而凝固剂则在聚合物细流中扩散，于是引起 2，2一双三氟甲基_4，4一二氨基联苯(TFMB)， 相分离；随着纺丝原液中凝 固剂含量的增加，体系 2．(4．氨基苯基)。5一氨基苯并咪唑 (BIA)：化学纯， 原有 的热力学平衡态被破坏 ，纺丝原液通过相分 经升华提纯，常州阳光药业有限公司产 ；3，3，4， 离减小体系的自由能，聚合物纤维在凝 固浴 中逐 4．二苯酮四酸二酐(BTDA)：纯度 99．5％，北京马 渐凝 固成形 。因此，湿法纺丝制备聚合物纤维主 尔蒂科技有限公司产；NMP：分子筛除水，国药集 要涉及聚合物／溶剂／凝固剂三元体系，研究三元 团化学试剂有限公司产。 体系的相平衡和相转变，是探究溶液纺丝成形机 乌式黏度计 ：上海禾汽玻璃仪器有限公司制 。 理的重要手段 ¨ J。 1．2 PI／NMP溶液的制备 聚酰亚胺 (PI)／溶剂／非溶剂三元体系相平 将实验室 自制的共聚 PI薄膜_1。。(BTDA ： 衡与相分离的研究多集 中在 PI多孔膜方面 卜引， BIA：TFMB摩尔比为 1．0：0．6：0．4)在室温下 溶解于NMP溶剂 中，配制浓度为 0．005g／mL的 而关于PI纤维的凝 固成形与相分离的研究鲜见 报道。由于 PI化学结构的多样性，相关研究很 PI溶液供测试用。 1．3 分析测试 多。向红兵等 利用基 团贡献法 (UNIFIC)和 纤维表面及断面形貌：利用HITACHISU8010 Hansen溶度参数公式计算了乙二醇一Ⅳ一甲基-2一 型扫描电镜观察。 吡咯烷酮 (NMP)、乙二醇一P84共聚 PI和