二氧化碳和水对低温氧化铁脱硫的影响.pdfVIP

2014年第 14卷第5期 气体净化 ·23· 二氧化碳和水对低温氧化铁脱硫的影响 张振荣 ，樊惠玲 (1．山西省应用化学研究所，山西太原030027；2．太原理工大学煤化所 ，山西太原 030024) 摘要：以铁矾土、赤泥与石灰为原料，经机械混合法制备了氧化铁低温脱硫剂．采用热重法考察了工 业气源中普遍存在的二氧化碳与水汽对氧化铁脱硫剂在80～120℃低温条件下对硫化氢脱除陛能的影 响。研究表明：二氧化碳对脱硫具有抑制作用，这主要是由于其与硫化氢在氧化铁表面存在竞争吸附 所导致的。而水汽影响较为复杂，少量水汽因可在脱硫剂表明形成水膜，利于硫化氢在脱硫剂表面溶解 吸附，因而会促进脱硫。但大量的水汽存在 ，也会对平衡产生影响，使得脱硫速率减慢。 关键词：氧化铁脱硫剂 硫化氢 低温脱硫 二氧化碳 硫普遍存在于各种化石能源中。在能源利用 硫性能的影响。 过程中，这些硫会转化为硫化氢、羰基硫、硫醇、硫 1 实验部分 醚、噻吩等有机与无机硫。如煤在气化后，其中的 1．1 脱硫剂的制备 主要硫化物为硫化氢，而天然气中硫化物除 Hs 以铁矾土、炼铝工业副产物赤泥与石灰为原 外，还有少量硫醇、硫醚、噻吩等。一方面，硫化物 料，采用机械混合法制备氧化铁脱硫剂。煅烧成型 对环境和人体都会造成严重危害，如煤气经燃烧 的脱硫剂中含有氧化铁43％，氧化铝 25％，氧化硅 后，其硫会转化为二氧化硫。二氧化硫对人体呼吸 14％，氧化钙 18％。实验用氧化铁脱硫剂为圆柱状 器官和眼膜具有刺激作用，吸人高浓度的二氧化硫 固体颗粒，其物性参数见表 1。 可发生喉头水肿和支气管炎，长期吸人则会发生慢 表 1 氧化铁脱硫剂的物化性质 性中毒，不仅使呼吸道疾病加重，而且对肝、肾、心 脏都有危害。大气中的二氧化硫还会形成酸雨，对 湖泊、地下水、建筑物等构成腐蚀，长期的酸雨作用 还将对土壤和水质产生不可估量的损失。因此，各 国环境保护法对硫的排放要求越来越严格。另一 1．2 买验方法 方面，硫化物对许多工业用材料都有腐蚀毒作用， 本研究采用热重法，在天津大学 自行研制的微 也是许多金属催化剂的主要毒物，如合成氨催化 量动态热天平上进行。实验时，将含有硫化氢的反 剂、变换催化剂、重整催化剂等。因而，工业原料气 应气体通入微量热天平的反应管中，在一定温度及 中硫化物的脱除一直都很受重视 1【-21。脱硫有湿法 气氛下测取氧化铁脱硫剂在反应过程中的增重值 脱硫与干法脱硫之分。干法脱硫具有脱硫精度高、 随反应时间变化的热重 曲线。实验所用反应气来 易操作、占地小等优势，至今仍 占有重要地位。干 自钢瓶供给的高纯氮气、高纯二氧化碳气，以及事 法脱硫剂有氧化锌、分子筛、活性炭及氧化铁脱硫 先由纯硫化氢和高纯氮气配制好的高浓度硫化氢 剂等 一。分子筛和氧化锌脱硫剂价格 昂贵，活性 气体。各路气体流量采用转子流量计控制，并经各 炭在脱硫时需要氧存在，限制了其使用。氧化铁脱 自的管路进入混合器中充分混合，配成所要求的反 硫剂则有价格低廉、设备投资费用少、使用地区广、 应气体。反应气中的水汽是将混合气通过一定温 硫容高、易再生，在有氧或无氧条件下都能脱除硫 度的加湿器所带入的饱和水蒸气。反应气带水后， 化氢的诸多优点，是工业中常用的脱硫方法_l’7-8]。 在进入热重反应器前，管路采用保温带加热，以避 由于工业原料气中大都含有二氧化碳与水汽，因此 免水汽